Tegnesium

Tegnesiumis 'nchemiese elementin dieperiodieke tabelmet die simbool Tc enatoomgetalvan 43. Die chemiese eienskappe van hierdie silwergrys,radio-aktiewe,kristallyneoorgangsmetaallê iewers tussenreniumenmangaan.Dieisotoopmet die kortste leeftyd, Tc-99m,word gebruik in diekerngeneeskundeom sekere soortekankersmee te diagnoseer. Tc-99 word gebruik as 'ngammastraalvryebron vanbetastraleen sy pertegnaat-ioonkan moontlik gebruik word as korrosieweerder instaal(hierdie gebruik word egter beperk vanweë tegnesium se radio-aktiwiteit).

Dmitri Mendelejefhet baie van die eienskappe van element 43, wat hyekamangaangenoem het, lank voor die ontdekking daarvan voorspel. In 1925 hetIda Tacke-Noddack,Walter Noddack en Otto Carl Berg beweer dat hulle element 43 ontdek het. Hulle het dit "masurium" genoem.^[1]Later het wetenskaplikes dit egter nie kan bevestig nie. In1937was die isotoop Tc-97 die eerste element wat kunsmatige vervaardig word, vandaar die naam (vanuit dieGrieksetechnètos,watkunsmatigbeteken). Die meeste tegnesium wat opaardegeproduseer word, is 'n neweproduk van diefisievanuraan-235inkernreaktoreen word onttrek vanuit die kernstawe. Geen isotoop van tegnesium het 'nhalfleeftydvan langer as 4.2 miljoen jaar (Tc-98) nie, dus het die waarneming daarvan inrooi reusein1952dieteorieondersteun datsterreook swaarder elemente kan vervaardig. Op aarde kom tegnesium slegs natuurlik in uraanerts as 'n produk van spontane fisie voor; die hoeveelhede is uiters klein, maar die teenwoordigheid is nogtans vasgestel.

Kenmerkende eienskappe

Tegnesium is 'n silwergrys radio-aktiewemetaalmet 'n voorkoms soortgelyk aanplatinum.Dit word egter meestal as 'n grys poeier voorberei. Dit kom tussenreniumenmangaanop die periodieke tabel voor en soos deur dieperiodieke wetvoorspel, lê sy eienskappe tussen die twee elemente. Die element is ongewoon onder die ligte elemente aangesien dit geen stabieleisotopehet nie en daarom opaardeuiters skaars is.

Die metaalvorm van tegnesium verloor stadig sy glans in vogtige lug. Dieoksiedeis TcO₂en Tc₂O₇.Onder oksiderende toestande sal tegnesium (VII) bestaan as die pertegnaatioon,TcO₄^-.Oksidasietoestandevan tegnesium sluit 0, +2, +4, +5, +6 en +7 in. Wanneer dit in poeiervorm voorkom sal tegnesium insuurstofbrand. Dit los op inkoningswater,salpetersuuren gekonsentreerdeswaelsuur,maar los nie insoutsuurop nie. Dit het kenmerkendespektraallyneby 363nm,403 nm, 410 nm, 426 nm, 430 nm en 485 nm.

Die metaalvorm is effeparamagnetieswat beteken dat symagnetiese dipolemet eksternemagnetiese veldeoplyn, al is dit self nie normaalweg magneties nie. Diekristalstruktuurvan die metaal is diggepak-heksagonaal. Suiwer metallieke enkelkristallyne tegnesium word 'n tipe II-supergeleierteen 7.46K;onreëlmatige kristalle en spoor-onsuiwerhede verhoog hierdie temperatuur tot 11.2 K vir 'n 99.9% suiwerheid tegnesiumpoeier. Onder hierdie temperatuur het tegnesium 'n baie hoëmagnetiese penetrasiediepte,die hoogste van al die elemente buitenniobium.

Aanwendings

Kerngeneeskunde

Tc-99m (diemdui aan dat dit 'nmetastabiele kernisomeeris) word gebruik in radio-aktiewe isotoopmediese toetse.Dit word byvoorbeeld as 'nradio-aktiewe spoordergebruik wat geneeskundige toerusting in die liggaam kan waarneem. Dit is uiters geskik vir dié doeleinde omdat dit geredelik waarneembare 140 keVgammastraleuitstraal, nie enigebetastraleuitstraal nie en 'n korthalfleeftydvan so kort as 6.01 ure het (wat beteken dat dit byna geheel en al na Tc-99 binne bestek van 24 ure sal verval). In die boekTegnesiumdeur Klaus Schwochau word 31 radiofarmaseutiese produkte wat op Tc-99m gebaseer is, gelys vir verbeelding en ander funksionele studies van diebrein,miokardium,skildklier,longe,lewer,galblaas,niere,skelet,bloeden kwaadaardigegewasse.

InImmunosintografieword Tc-99m in 'nmonoklone teenliggaam('n tipeproteïenvan dieimmuniteitstelsel) geïnkorporeer wat in staat is om aankankersellete verbind. 'n Paar ure na inspuiting kan mediese toerusting gebruik word om die gammastraling wat deur Tc-99m uitgestraal word op te spoor. Daar waar die stralingsdigtheid hoër is, is waar die kanker teenwoordig is. Hierdie tegniek is veral nuttig vir kankers wat moeilik is om te vind, soos onder andere kanker wat dieingewandeaantas. Hierdie veranderde teenliggame word deur die Duitse maatskappyHoechstonder die handelsmerkScintiumverkoop.

Wanneer Tc-99m gekombineer word met 'ntinverbindingbind dit ook aanrooibloedselleen word daarom gebruik om 'n prent te vorm oor die afwykings in diebloedsomloopstelsel.'npirofosfaatioonmet Tc-99m verbind aankalsiumneerslae in beskadigdehartspiere,wat dit dus nuttig maak om die omvang van die skade wat deur 'n hartaanval veroorsaak is, vas te stel. Dieswael-kolloïdevan Tc-99m word deur diemiltgeabsorbeer wat dit moontlik maak om 'n afbeelding van die struktuur van diéorgaante maak.

Blootstelling aan stralingvanweë diagnostiese behandelings wat Tc-99m bevat kan laag gehou word. Terwyl Tc-99m nogal hoogs radio-aktief is (wat dit moontlik maak om klein hoeveelhede maklik op te spoor) het dit 'n kort halfleeftyd wat verval na die minder reaktiewe Tc-99. In die vorm waarin dit tydens bogenoemde mediese toetse toegedien word (gewoonlik pertegnaat) word beide hierdie isotope vinnig deur die liggaam uitgeskei (gewoonlik binne 'n kwessie van 'n paar dae).

Nywerheid

Onder sekere omstandighede kan 'n klein konsentrasie (5×10⁻⁵Mvan die pertegnaat ioon in water yster en staal teen korrosie beskerm. CrO₄^2-kan ook hierdie funksie verrig maar word in konsentrasies vereis wat tien keer so hoog kan wees. In 'n eksperiment, wat uitgevoer is, het 'n monster wat in 'n waterige oplossing van pertegnaat vir 20 jaar lank laat staan is, heeltemal ongekorrodeer gebly. Die meganisme waarop die pertegnaatioon teen korrosie beskerm word nie goed verstaan nie, maar dit wil voorkom asof dit iets met die omkeerbare vorming van 'n dun oppervlaklagie te doen het. Die effek verdwyn baie vinnig as die konsentrasie van pertegnaat onder die minimum konsentrasie val of as die konsentrasie van ander ione te hoog word. Die radio-aktiewe aard van tegnesium ( 3 MBqper liter teen die vereiste konsentrasies) maak die metode van korrosiebeskerming onprakties in die meeste gevalle.

Soosreniumenpalladium,kan tegnesium ook as 'n katalis dien. Vir sekere reaksies, byvoorbeeld diedehidrogenasievanisopropielalkohol,is dit by verre 'n meer effektiewe katalis as renium of palladium. Natuurlik is die radio-aktiwiteit daarvan 'n hindernis tot die veilige benutting van hierdie eienskappe.

Tegnesium-99 verval bykans geheel en al deurbetaverval,met die uitstraling van beta partikels met eenvormige lae energie en geen gepaardgaandegammastralenie. Merendeels beteken sy baie lang halfleeftyd dat die emissie baie stadig met tyd afneem. Dit kan ook in hoë chemiese en isotopiese suiwerheid uit radio-aktiewe afval onttrek word. Dis om hierdie rede dat dit 'nNISTstandaard beta-emitter is vir gebruik in die kalibrasie van toerusting.

Tc-95 met 'n halfleeftyd van 61 dae, word gebruik as 'nradio-aktiewe spoorderom die beweging van tegnesium in plant- en dierestelsels in die omgewing te bestudeer.

Geskiedenis

Soektog voor die ontdekking

'n Aantal jare lank het daar 'n gaping in die periodieke tabel tussenmolibdeen(element 42) enrutenium(element 44) bestaan. Baie vroeëre navorsers was ywerig om eerste te wees om die ontbrekende element te ontdek en te benoem; die ligging daarvan op die tabel het daarop gedui dat dit makliker sou wees om die element te ontdek as wat die ander onbekende elemente sou wees. Daar is eers gereken dat dit in platinumerts in1828gevind is. Die ontdekking is polinium genoem maar daar is later vasgestel dat dit slegs onsuiweriridiumis wat ontdek is. Daarna is daar in1846beweer dat 'n nuwe element ilmenium ontdek is, maar daar is toe later vasgestel dat die stof slegs onsuiwerniobiumwas. Hierdie fout is in1847herhaal met die 'ontdekking' van pelopium.Dmitri Mendelejefhet voorspel dat hierdie vermiste element chemiese eienskappe soortgelyk aan die vanmangaansou hê en ditekamangaangenoem (sienElemente deur Mendelejef voorspel).

In1877het die Russiese chemikusSerge Kerndie ontdekking van die vermiste element in platinumerts gerapporteer. Kern het wat hy gedink het die nuwe element was davyum genoem ter ere van die bekende Engelse chemikus SirHumphry Davy,maar daar is ook later vasgestel dat hierdie stof 'n mengsel van iridium, rodium en yster was. 'n Ander kandidaat, lucium, het in1896gevolg maar daar is toe vasgestel dat dit yttrium was. Toe is daar in1908bewyse gevind deur die Japannese chemikusMasataka Ogawawat volgens hom gedui het op die teenwoordigheid van die element in die mineraaltorianiet.Ogawa het toe die element nipponium (vanNipponwatJapanin Japannees beteken). Latere ondersoeke het egter aan die lig gebring dat ditrenium(element 75) was en nie element 43 nie.

Betwisde ontdekking van 1925

Die Duitse chemiciWalter Noddack,Otto BergenIda Tacke(later Mev. Noddack) het die ontdekking van element 43 in1925aangekondig en ditmasuriumgenoem. Die groep hetkolumbietmetelektronebombardeer en uit die X-straal diffraksiespektrogramafgelei dat die element daarin teenwoordig was. Diegolflengtevan dieX-stralewat ontstaan toon 'n verband met die atoomgetal volgens 'n formule wat deurHenry Moseleyafgelei is. Die span het beweer dat hulle 'n flou X-straal sein bespeur het wat deur element 43 veroorsaak is. Hul tydgenote kon egter nie die eksperiment herhaal nie en is dit vir baie jare as 'n fout afgemaak.

Dis eers in1998dat die verwerping van hulle eis bevraagteken is.John T. Armstrongvan dieNational Institute of Standards and Technologyin die V.S.A het rekenaarsimulasies gedoen van die eksperimente en resultate verkry wat noue ooreenstemming met die resultate van die 1925 span getoon het;David Curtisvan dieLos Alamos National Laboratoryhet ook baie klein hoeveelhede tegnesium wat natuurlik voorkom, gemeet. Die ontdekking word egter steeds betwis.

Amptelike ontdekking en latere geskiedenis

Emilio Segrèwas 'n mede-ontdekker van tegnesium.

Die ontdekkingvan element 43 word tradisioneel toegeskryf aan 'n eksperiment in 1937 in Sisilië wat deurCarlo PerrierenEmilio Segrèuitgevoer is. Die navorsers van dieUniversiteit van Palermohet die tegnesium-isotoop Tc-97 in 'n monster vanmolibdeenwaargeneem, watErnest Lawrence'n jaar tevore aan Segrè gegee het. Die monster is voorheen oor 'n tydperk van verskeie maande metdeuteriumkernegebombardeer by diesiklotronvan dieUniversiteit van Kalifornië, Berkeley.Die Universiteit van Palermo wou hê dat die element panormium gedoop word, maar daar is toe uiteindelik besluit om die element tegnesium te noem aangesien dit die eerste kunsmatig vervaardigde element was.

In 1952 het die sterrekundigePaul MerrilinKaliforniëdiespektraalafdrukvan tegnesium in die lig vanS-tipe rooi-reusewaargeneem. Hierdie massiewesterrenaby aan die einde van hulle lewensiklus was ryk in die element met sy kort lewensduur, wat beteken datkernreaksiesin die sterre dit moes vervaardig het. Hierdie waarneming is gebruik om die toe onbevestigdeteoriedat sterre die plek is waar swaar elemente vervaardig word, te versterk. Meer onlangs het dit ook as bewys gedien dat elemente gevorm word deur die neutronvangs in dies-proses.

Sedert die ontdekking daarvan was daar baie pogings om die element in natuurlike aardse bronne op te spoor. In1962is tegnesium-99 in klein hoeveelhede (ongeveer 0.2 ng/kg) geïsoleer en geïdentifiseer inpikblendeuit dieBelgiese Kongo(hedendaagseDRK); dit ontstaan in hierdie mineraal as 'nspontane fisie-produk vanuraan-238.Hierdie ontdekking is deur B.T. Kenna en P.K. Kuroda gemaak.

Verspreiding

Aangesien tegnesium onstabiel is, kom slegs spoorhoeveelhede natuurlik in dieaardese kors voor as 'n vervalproduk vanuraan.In 1999 het David Curtis (sien hierbo) beraam dat 'n kilogram uraan minder as 1 nanogram (1×10⁻⁹g) tegnesium bevat.

Vervaardiging

In teenstelling met sy uiters beperkte natuurlike voorkoms, word massahoeveelhede tegnesium-99 elke jaar vanuit uitgeputtekernbrandstofstaweherwin. Die fisie van 'n gramuraan-235inkernreaktorelewer 27 mg Tc-99, wat aan tegnesium 'nsplitsingsrendementvan 6.1% gee.

Daar is na raming tot en met 1994 ongeveer 49 000 TBq(78metrieke ton) tegnesium in kernreaktore vervaardig. Slegs 'n klein hoeveelheid hiervan word kommersieel benut. Tegnesium is vanaf 2005 aan houers van 'nORNL-permit teen 'n prys van $83/g beskikbaar (verpakkingskostes uitgesluit).

Die produksieproses van tegnesium-99 vanuit uitgeputte kernstawe is 'n omslagtige proses. Tydens die herverwerking van die kernbrandstof, kom dit in die uitvloeisel voor, wat hoogs radio-aktief is. Wanneer dit vir 'n paar jaar laat staan word, val die radio-aktiwiteit tot so 'n mate dat die onttrekking van die langlewende isotope, wat tegnesium-99 insluit, lewensvatbaar word.

Diemetastabiele(waar die kern in 'n opgewekte toestand verkeer) isotoop Tc-99m word as 'n byproduk van die splitsing van uraan inkernreaktorevervaardig.Molibdeen(Mo) wat 'n groot hoeveelheid Tc-99m,moederisotoopMo-99 bevat, word vanuit die reaktor seradio-aktiewe afvalonttrek en aan hospitale verkoop. Molibdeen-99 het 'n halfleeftyd van 67 ure, dus word die kort leeftyd tegnesium-99m (halfleeftyd: 6 ure), wat 'n vervalproduk is, voortdurend geproduseer. Hospitale onttrek dan die tegnesium uit die oplossing deur van 'ntegnesium-99m opwekker( "tegnesium koei" ) gebruik te maak.

Ander tegnesium isotope word nie in noemenswaardige hoeveelhede deur splitsing vervaardig nie; indien hulle benodig word, word hulle vervaardig deur die neutronbestraling van moederisotope (byvoorbeeld, Tc-97 word gemaak deur die neutronbestraling van Ru-96).

Deel van radio-aktiewe afval

Aangesien tegnesium-99 'n hoofproduk is vankernfisievan beideuraan-235 enplutonium-239, is dit teenwoordig inradio-aktiewe afvalvan fisie reaktore en word vervaardig wanneer 'nfisie-bomontplof. Die hoeveelheid kunsmatig vervaardigde tegnesium in die omgewing oortref die natuurlike bronne tot 'n groot mate. Dit is die gevolg van die atmosferiesekerntoetseasook die wegdoen en prosessering van hoë-vlakradio-aktiewe afval.Vanweë sy hoë splitsingsrendement en relatief hoë halfleeftyd, maak tegnesium-99 'n groot deel van kernafval uit. Die verval daarvan, gemeet in becquerel per hoeveelheid uitgeputte brandstof, is nog hoog tot ongeveer 10⁴tot 10⁶jaar na die skep van die kernafval.

Na raming is ongeveer 160 TBq(ongeveer 250 kg) tegnesium-99 in die omgewing vrygestel tydens atmosferiese kerntoetse tot en met 1994. Die hoeveelheid tegnesium-99 vanaf kernreaktore wat tot en met 1986 in die omgewing vrygestel is word geraam op ongeveer 1000 Tbq (ongeveer 1600 kg), primêr as gevolg van dieherprossesering van kernbrandstof;die meeste hiervan het in die see beland. Die herprosesseringsmetodes het in die afgelope paar jare verbeter en is uitvloeisels heelwat verminder, maar in2005word daar steeds deur dieSellafield-aanleg uitvloeisel in dieIerse Seegestort. Tussen 1995–1999 is soveel as 550 Tbq (ongeveer 900 kg) vrygestel en sedert 2000 word die jaarlikse hoeveelheid deur regulasies beperk tot 90 Tbq (ongeveer 140 kg).

As gevolg van die herprosessering van kernafval, is tegnesium op verskeie plekke reeds in die see gestort en bevat sommige seekosse klein, maar meetbare hoeveelhede.KreefuitWes-Cumbriabevat byvoorbeeld klein hoeveelhede tegnesium.

Die lang halfleeftyd van tegnesium-99 maak die langtermyn stoor van hoëvlak radio-aktiewe afval 'n groot kopseer. Tans word dit in geologies stabiele rotsformasies gestoor. Die primêre gevaar wat hierdie metode inhou is dat die afval met grondwater in kontak kan kom, waar die radio-aktiewe afval dan na die omgewing kanuitloog.Dit is om hierdie rede dat die omgewingschemie van tegnesium 'n aktiewe navorsingsveld is. 'n Alternatiewe verwyderingsmetode,transmutasie,werk goed met tegnesium-99.

Isotope

Tegnesium is een van twee elemente in die eerste 83 wa geen stabieleisotopehet nie (die ander een isprometium.Die mees stabieleradio-isotoopis Tc-98 met 'nhalfleeftydvan 4.2 miljoen jaar, Tc-97 (halfleeftyd:2.6 miljoen jaar) en Tc-99 (halfleeftyd:211 100 jaar).

Twee en twintig ander radio-isotope metatoommassaswat wissel van 87.933ame(Tc-88) tot en met 112.931 ame (Tc-113) is al geëien. Die meeste hiervan het halfleeftye van minder as 'n uur; met uitsondering van Tc-93 (2.75 uur), Tc-94 (293 minute), Tc-95 (20 uur) en Tc-96 (4.28 dae).

Tegnesium het ook verskeiemeta-toestande.Tc-97m is die mees stabiele, met 'n halfleeftyd van 90.1 dae (0.097 MeV). Dit word gevolg deur Tc-95m (halfleeftyd: 61 dae, 0.038 MeV) en Tc-99m (halfleeftyd: 6.01 uur, 0.143 MeV). Tc-99m straal slegsgammastraleuit en verval na Tc-99.

Vir isotope ligter as die mees stabiele isotoop, Tc-98, is die primêrevervalmodusdie vanelektronvangs,metmolibdeenas produk. Met die swaarder isotope, isbeta-emissie,met die produksie vanruteniumdie hoofmodus, met die uitsondering van Tc-100 wat deur beide beta-emissie en elektronvangs verval.

Tegnesium-99 is die mees geredelik beskikbare isotoop aangesien dit 'n hoofproduk is van die splitsing van uraan-235. Een gram Tc-99 veroorsaak 6.2×10⁸disintegrasies 'n sekonde (d.w.s. 0.62 GBq/g).

Stabiliteit van tegnesiumisotope

Tegnesium enprometiumis merkwaardig onder die ligte elemente in die sin dat hulle geen stabiele isotope het nie. Die rede daarvoor is egter ietwat kompleks.

Voorsorgmaatreëls

Alle isotope van tegnesium isradio-aktiefmaar die element en syverbindingsis uiters skaars in die natuur. Tegnesium speel geen belangrike biologiese rol nie en word normaalweg nie in die menslike liggaam aangetref nie.

Tegnesium word in groot hoeveelhede deur kernsplitsing vervaardig en versprei meer geredelik as enige ander radio-isotope. Ten spyte daarvan dat dit belangrik is om die toksisiteit daarvan op mens en dier te verstaan, bestaan daar bittermin inligting. Dit wil voorkom asof die toksisiteit laag is.

Wanneer daarmee in die laboratorium gewerk word, moet alle isotope van tegnesium met sorg hanteer word. Die mees algemene isotoop, tegnesium-99, is 'n swak beta-emitter; hierdie straling word deur mure en glas afgeskerm. SagteX-straleword uitgestraal wanneer hierdiebeta-partikelsgestop word, maar as die liggaam verder as 30 cm daarvan weggehou word behoort dit nie 'n probleem te veroorsaak nie. Die primêre gevaar wanneer daar met tegnesium gewerk word is die inaseming van die stof; sodanigeradio-aktiewe kontaminasiein die longe kan 'n beduiende kankerrisiko inhou. Vir die meeste werk is versigtige hantering in 'ndampkasvoldoende; 'nhandskoenkasword nie benodig nie.

Verwysings

The Encyclopedia of the Chemical Elements,redakteur Cifford A. Hampel, "Technetium" -inskrywing deur S. J. Rimshaw (New York; Reinhold Book Corporation; 1968; pp. 689–693) Library of Congress Catalog Card Number: 68-29938
Nature's Building Blocks:An A-Z Guide to the Elements,deur John Emsley (New York; Oxford University Press; 2001; bladsye 422-425)ISBN 0-19-850340-7
Los Alamos National Laboratory – Technetium(besoek op 1 Desember 2002 en 22 April 2005)
WebElements.com "Technetium"Uses(besoek op 1 Desember 2002 en 22 April 2005)
EnvironmentalChemistry.comNuclides / Isotopes(besoek op 1 Desember 2002 en 22 April 2005)
Elementymolgy and Elements Multidictdeur Peter van der Krogt, "Technetium"(besoek op 30 April 2005; laas opgedateer op 10 April 2005 )
History of the Origin of the Chemical Elements and Their Discoverersdeur Norman E. Holden (besoek op 30 April 2005; laas opgedateer op 12 Maart 2004)
Technetium as a Material for AC Superconductivity Applications(PDF) der S. H. Autler, Proceedings of the 1968 Summer Study on Superconducting Devices and Accelerators
Technetium heart scan Geargiveer8 September 2002 opWayback Machine,Dr. Joseph F. Smith Medical library (besoek op 23 April 2005)
Gut transfer and doses from environmental technetium,J D Harrison et al 2001J. Radiol. Prot.21 9-11, Redaksioneel (op uitnodiging)
Ida Tacke and the warfare behind the discovery of fission Geargiveer9 Augustus 2009 opWayback Machine,deur Kevin A. Nies (besoek op 23 April 2005)
TECHNETIUMdeur John T. Armstrong (besoek op 23 Apr 2005)
Technetium-99 Behaviour in the Terrestrial Environment – Field Observations and Radiotracer Experiments,Keiko Tagami, Journal of Nuclear and Radiochemical Sciences, Vol. 4, nr.1, pp. A1-A8, 2003
Type 2 superconductors(besoek op 23 April 2005)
The CRC Handbook of Chemistry and Physics Geargiveer24 Julie 2017 opWayback Machine,85ste uitgawe, 2004–2005, CRC Press
K. Yoshihara, "Technetium in the Environment" in "Topics in Current Chemistry: Technetium and Rhenium", vol. 176, K. Yoshihara and T. Omori (eds.), Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 1996.
Schwochau, Klaus,Technetium,Wiley-VCH (2000),ISBN 3-527-29496-1
RADIOCHEMISTRY and NUCLEAR CHEMISTRY Geargiveer11 Oktober 2007 opWayback Machine,Gregory Choppin, Jan-Olov Liljenzin, and Jan Rydberg, 3de uitgawe, 2002, *the chapter on nuclear stability^{[dooie skakel]}(PDF)