Ly vực kiện
Hóa học thuật ngữ
Ly vực kiện thị chỉ đa cáNguyên tửChi gian hình thành đíchCộng giới kiện.Ly vực kiện hữu khuyết điện tửĐa trung tâm kiện,Phú điện tử đa trung tâm kiện, π phối kiện, giáp tâm kiện hòa cộng áchπ kiệnĐẳng kỉ chủng loại hình. ĐươngPhân tửTrung tổng đích giới điện tử đối sổ mục thiếu vu kiện đích sổ mục thời, tựu hội hình thành khuyết điện tử đa trung tâm kiện.
- Trung văn danh
- Ly vực kiện
- Ngoại văn danh
- Delocalized bonding
- Ứng dụng học khoa
- Hóa học
Đương phân tử trung tổng đích giới điện tử đối sổ mục thiếu vu kiện đích sổ mục thời, tựu hội hình thành khuyết điện tửĐa trung tâm kiện.Lệ như, tạiẤt bằng hoànTrung hữu lưỡng cá B─H─B kiều thức lưỡng điện tửTam trung tâm kiện.Khuyết điện tửĐa trung tâm kiệnThường đạo trí hình thành hoàn trạng hoặc lung hìnhPhân tử kết cấu.Đương điện tử đối đích sổ mục siêu quá khả năng hình thành đíchĐịnh vực kiệnSổ thời, hội xuất hiện phú điện tửĐa trung tâm kiện.Lệ như, tại trụ thi lệ tiếu X cục đắng thôi eF2Trung tồn tại tứ điện tửTam trung tâm kiện.π phối kiện thị phối thể đíchπ điện tửSao kiện hướngThụ thểPhối tuần cấm thẩm vị hình thành đích ( kiếnPhối vị hóa hợp vật). Lệ như tại [(C2HLăng thiêm táo 4)PtClTáo xú phỉ 3] trung, ất hi đích π điện tử hướng bạcNguyên tửPhối vị, hình thành C─Pt─CTam trung tâm kiện.Giáp tâm kiện thị chỉ giáp tâm lạc hợp vật trung tồn tại đích cộng ách π kiện hướngTrung tâm ly tửĐíchPhối vị kiện.Tối tảo phát hiện đích giáp tâm lạc hợp vật thịNhị mậu thiếtFe(C5Nhiệt bôn H5)2,Kỳ trung thiết hòa lưỡng cá mậu hoàn chi gian tồn tại giáp tâm kiện. Cộng ách π kiện thị tại tam cá dĩ thượngNguyên tửTrung tâm chi gian hình thành đíchĐại π kiệnCước tuần đóa. Bổn thị điển hình đích bao hàm cộng áchπ kiệnĐích phân tử, kỳ trung hữu biến cập lục cáThán nguyên tửĐíchĐại π kiện.
Cụ hữu ly vực kiện đích phân tử bất khả năng dụng duy nhất đích chỉ hàmĐịnh vực kiệnĐích kết cấu thức biểu kỳ. TòngĐịnh vực kiệnHình thành ly vực kiện, năng sử thể hệ đíchNăng lượngHàng đê, hàng đê đích giá bộ phân năng lượng xưng viCộng áchNăng hoặcLy vực năng.[1]
Đại π kiện
1. Định nghĩa: Tại đa nguyên tử phân tử trung như hữu tương hỗ bình hành đích p quỹ đạo, tha môn liên quán trọng điệp tại nhất khởi cấu thành nhất cá chỉnh thể, p điện tử tại đa cá nguyên tử gian vận động hình thành π hình hóa học kiện, giá chủng bất cục hạn tại lưỡng cá nguyên tử chi gian đích π kiện xưng vi ly vực π kiện, hoặc đại π kiện.
2. Hình thành đại π kiện đích điều kiện:
① giá ta nguyên tử đô tại đồng nhất bình diện thượng; ② giá ta nguyên tử hữu tương hỗ bình hành đích p quỹ đạo; ③p quỹ đạo thượng đích điện tử tổng sổ tiểu vu p quỹ đạo sổ đích 2 bội.
Đại π kiện thị 3 cá hoặc 3 cá dĩ thượng nguyên tử hình thành đích π kiện, thông thường chỉ phương hoàn đích thành hoàn thán nguyên tử các dĩ nhất cá vị tạp hóa đích 2p quỹ đạo, bỉ thử trắc hướng trọng điệp nhi hình thành đích nhất chủng phong bế cộng ách π kiện.
Lệ như, bổn đích phân tử kết cấu thị lục cá thán nguyên tử đô dĩsp2 tạp hóaQuỹ đạo kết hợp thành nhất cá xử vu đồng nhất bình diện đích chính lục biên hình, mỗi cá thán nguyên tử thượng dư hạ đích vị tham gia tạp hóa đích p quỹ đạo, do vu đô xử vu thùy trực vu bổn phân tử hình thành đích bình diện nhi bình hành, nhân thử sở hữu p quỹ đạo chi gian, đô khả dĩ tương hỗ trọng điệp nhi hình thành dĩ hạ đồ thức, bổn đích đại π kiện thị bình quân phân bố tại lục cá thán nguyên tử thượng, sở dĩ bổn phân tử trung mỗi cá thán thán kiện đích kiện trường hòa kiện năng thị tương đẳng đích.
Hựu như, 1, 3- đinh nhị hi phân tử thức vi H2C=CH-CH=CH2,4 cá thán nguyên tử quân dữ 3 cá nguyên tử tương lân, cố thải dụng sp2 tạp hóa. Giá ta tạp hóa quỹ đạo tương hỗ trọng điệp, hình thành phân tử σ cốt giá, cố sở hữu nguyên tử xử vu đồng nhất bình diện. Mỗi cá thán nguyên tử hoàn hữu nhất cá vị tham dữ tạp hóa đích p quỹ đạo, thùy trực vu phân tử bình diện, mỗi cá p quỹ đạo lí diện hữu nhất cá điện tử, cố đinh nhị hi phân tử trung tồn tại nhất cá “4 quỹ đạo 4 điện tử” đích p-p đại π kiện. Thông thường dụng bπa lai biểu kỳ, kỳ trung a vi bình hành đích p quỹ đạo đích sổ mục, b biểu kỳ bình hành p quỹ đạo lí điện tử sổ.
3. Phân loại:
Ly vực π kiện: Tại giá loại phân tử trung, tham dữ cộng ách thể hệ đích sở hữu π điện tử đích du động bất cục hạn tại lưỡng cá thán nguyên tử chi gian, nhi thị khoách triển đáo tổ thành cộng ách thể hệ đích sở hữu thán nguyên tử chi gian. Giá chủng hiện tượng khiếu tố ly vực. Cộng ách π kiện dã khiếu ly vực kiện hoặc phi định vực kiện. Do vu cộng ách π kiện đích ly vực tác dụng, đương phân tử trung nhậm hà nhất cá tổ thành cộng ách thể hệ đích nguyên tử thụ ngoại giới thí tề tác dụng thời, tha hội lập tức ảnh hưởng đáo thể hệ đích kỳ tha bộ phân. Cộng ách phân tử đích cộng ách π kiện hoặc ly vực kiện thị hóa học phản ứng đích hạch tâm bộ vị.
Định vực π kiện: Hữu cơ phân tử trung chỉ bao hàm σ kiện hòa cô lập π kiện đích phân tử xưng viPhi cộng ách phân tử.Giá ta σ kiện hòa cô lập π kiện, tập quán địa bị khán thành thị định vực kiện, tức tổ thành σ kiện đích nhất đối σ điện tử hòa cô lập π kiện trung nhất đối π điện tử cận tự vu thành đối địa cố định tại thành kiện nguyên tử chi gian. Giá dạng đích kiện khiếu tố định vực kiện. Lệ như, CH4Phân tử đích nhậm nhất cá C－Hσ kiện hòa CH2=CH2Phân tử đích π kiện, kỳ điện tử vận động đô cục hạn tại lưỡng cá thành kiện nguyên tử chi gian, đô thị định vực kiện.[1]
Bất bão hòa đích hóa hợp vật trung, hữu tam cá hoặc tam cá dĩ thượng hỗ tương bình hành đích p quỹ đạo hình thành đại π kiện, giá chủng thể hệ xưng vi cộng ách thể hệ. Cộng ách thể hệ trung, π điện tử vân khoách triển đáo chỉnh cá thể hệ đích hiện tượng xưng vi điện tử ly vực hoặc ly vực kiện.
Cộng ách hiệu ứng: Điện tử ly vực, năng lượng hàng đê, phân tử xu vu ổn định, kiện trường bình quân hóa đẳng hiện tượng xưng vi cộng ách hiệu ứng, dã khiếu tố C hiệu ứng.
Cộng ách hiệu ứng đích kết cấu đặc điểm: Cộng ách thể hệ đích đặc chinh thị các σ kiện tại đồng nhất bình diện nội, tham gia cộng ách đích p quỹ đạo trục hỗ tương bình hành, thả thùy trực vu σ kiện tại đích bình diện, tương lân p quỹ đạo gian tòng trắc diện trọng điệp phát sinh kiện ly vực. Cộng ách hiệu ứng dữ dụ đạo hiệu ứng tương bỉ hoàn hữu nhất cá đặc điểm thị duyên cộng ách thể hệ truyện đệ bất thụ cự ly đích hạn chế.[2]
Hoàn cơ thượng C nguyên tử dữ cực tiểu đích khinh nguyên tử kết hợp, do vu điện tử vân đích bình tế hiệu lực ngận tiểu, sở dĩ giá ta điện tử bỉ giác dung dịch dữ lân cận đích π điện tử ( hoặc p điện tử ) phát sinh điện tử đích ly vực tác dụng, giá chủng thiệp cập đáo σ quỹ đạo đích ly vực tác dụng đích hiệu ứng khiếuSiêu cộng ách hiệu ứng.Siêu cộng ách thể hệ, bỉ cộng ách thể hệ tác dụng nhược, ổn định tính soa, cộng ách năng tiểu.[2]
π-π cộng ách
Thông quá hình thành π kiện đích p quỹ đạo gian tương hỗ trọng điệp nhi đạo trí π điện tử ly vực tác dụng xưng vi π-π cộng ách. Tham gia cộng ách đích nguyên tử sổ mục đẳng vu ly vực đích điện tử tổng sổ, hựu xưng vi đẳng điện tử cộng ách. Ngã môn khả dĩ giản đan địa khái quát vi song kiện, đan kiện tương gian đích cộng ách tựu thị π-π cộng ách. Lệ như: Cộng ách thể hệ đích phân tử cốt giá xưng tố cộng ách liên.
p-π cộng ách thể hệ
Thông quá vị thành kiện đích p quỹ đạo ( bao quát toàn mãn, bán mãn cập toàn không quỹ đạo ) dữ hình thành π kiện đích p quỹ đạo đích trọng điệp nhi đạo trí đích điện tử ly vực tác dụng, xưng vi p-π cộng ách. Bao quát phú điện tử, túc điện tử, khuyết điện tử tam chủng p-π cộng ách loại hình. Ngã môn dã khả dĩ giản đan địa lý giải vi: Song kiện tương liên đích nguyên tử thượng đích p quỹ đạo dữ π kiện đích p quỹ đạo hình thành đích cộng ách tức vi p-π cộng ách.[2]
σ-π siêu cộng ách
Bính hi phân tử trung đích giáp cơ khả nhiễu C—Cσ kiện toàn chuyển, toàn chuyển đáo mỗ nhất giác độ thời, giáp cơ trung đích C-Hσ kiện dữ C=C đích π kiện tại đồng nhất bình diện nội, C-Hσ kiện trục dữ π kiện p quỹ đạo cận tự bình hành, hình thành σ-π cộng ách thể hệ, xưng vi σ-π siêu cộng ách thể hệ.
Tại nghiên cứu hữu cơ phản ứng thời hữu trứ trọng yếu đích ứng dụng, tại học tập bất đối xưng hi hĩnh đích HX gia thành phản ứng thời, ngã môn dĩ C chính ly tử hình thành đích ổn định tính lai giải thíchMã nhĩ khoa phu ni khoa phu quy tắc,Nhược ứng dụng σ-π siêu cộng ách hiệu ứng, tắc bất cận thuyết minh giáp cơ thị thôi điện tử đích, đồng thời gia thâm liễu đối giá nhất kinh nghiệm quy tắc đích thâm nhập lý giải. Tái như, bất bão hòa hi hĩnh đích a-H đích đặc thù hoạt bát tính dã khả dĩ dụng σ-π siêu cộng ách hiệu ứng lai lý giải. Bính hi đích giáp cơ bỉ bính hoàn đích giáp cơ hoạt bát đích đa, tại dịch an trung bính hi trung giáp cơ đích H dịch bị thủ đại, bính hoàn trung giáp cơ đích H bất dịch bị thủ đại.
σ-p siêu cộng ách
Đương hoàn cơ dữ chính ly tử hoặc du ly cơ tương liên thời, C-H thượng điện tử vân khả dĩ ly vực đáo không đích p không quỹ đạo hoặc hữu đan cá điện tử đích p quỹ đạo thượng, sử chính điện hà hòa đan điện tử đắc đáo phân tán, tòng nhi thể hệ xu vu ổn định, xưng tố σ-p siêu cộng ách thể hệ. Giản đan đích thuyết tựu thị C-H đích σ kiện quỹ đạo dữ p quỹ đạo hình thành đích cộng ách thể hệ xưng tố σ-p siêu cộng ách thể hệ. Như ất cơ thán chính ly tử tức vi σ-p siêu cộng ách thể hệ. Tham gia σ-p siêu cộng ách đích C-H sổ mục việt đa, chính điện hà việt dung dịch phân tán, C chính ly tử tựu việt ổn định.[2]
