- 中文名
- 端基分析法
- 外文名
- end-group analysis
许多聚合反应使产物分子链的一端(如自由基聚合歧影多多化终止反应)或两端(如开环聚合)具有特殊的基团,如羟基、羧基、氨基等。如果这些基团与分子链其余部分化学结构不相同、而具有可化学分析性质,或者具有放射拔局杠性时,可用滴定或其他分析糊甩姜方法定量分析其数目颈体驼。这样,通堡谅过测定这些具有确定化学结构的聚合物试样末端基团的数量定牛就可得到分子链鸦纸糠数目,从而计算分子汗府茅趋量。 [1]
Mn = m/n
式中 m——试样的质量;n——聚合物物质的量。
显然,试样的分子量越大,单位质量聚合物所含端基数就越少,测定准确度就越差。当分子量达到2~3万时,一般容量法的实验误差已达到20%左右,所以端基分析法只适用于测定分子量在3万(3*10^4)以下聚合物的数均分子量。
假如高分子有交化或交联,或在实验过程中导致端基数目与分子链数目不确定时,就不能得到真正的分子量。
对于多分散聚合物试样,用端基分析法测定的分子量是该聚合物试样的数均分子量。 [2]
端基分析法因其直接性,广泛应用于分子量的测定,尤其是和其他方法联合时可用于研究聚合物的结构。例如,胡继文等通过原子转移自由基聚合制备了结构确定且分子量分布窄的光学活性PMALM-b-PSF-b-PMALM三嵌段共聚物,分别采用端基分析、核磁共振、尺寸排除色谱等方法表征其分子量。其中端基分析是端羟基滴定,具体是用一定量的乙酐/吡啶乙酰化试剂将聚砜端羟基酰化,再将剩余的乙酐水解,在酚酞指示下用NaOH的甲醇标准液滴定乙酸,由此测定、计算聚合物的数均分子量,与通过其他方法得到的结果相当。 [1]