- 中文名
- 天然抗氧化剂
- 外文名
- Natural antioxidant
- 香辛料
- 具有芳香和辛香等天然植物性制品
- 中草药
- 天然抗氧化剂资源
天然抗氧化剂1951年，Chipult等经对犯种香辛料进行抗氧化试验研究，发现迷迭香和鼠尾草具有优异抗氧化能力；后来从中分离出迷迭香酚、鼠尾草酚等几种强抗氧化成分。从部分唇形科香辛料如牛至草中分离出5种具有抗氧化活性的酚类化合物，如原儿茶酸、香芹酚、康香草酚、咖啡酸等，这5种化合物均比犷生育酚抗氧化活性高，其抗氧化效果与BHA相类似闭。Lee等闭指出，胡椒类黄酮、亲脂酚类和其它非极性化合物具有抗氧化活性，其中毛地黄黄酮(3，4，5，7–四轻基黄酮)抗氧化能力最强，这种强抗氧化活性归因于其芳香环上邻苯经基。Kikuzaki和Nakatani从生姜中分离出14种酚类化合物，包括姜酮和姜醇，其中12种化合物有比犷生育酚强的抗氧化能力。Yanishiieva等利用夏日薄荷乙醇提取物作为天然抗氧化剂，研究其对葵花籽油在煎炸温度下稳定性影响。
许多学者认为某些中草药疗效与其抗氧化作用密切相关，中草药是继香辛料之后另一个很有潜力的天然抗氧化剂资源。
我国台湾学者对195种中草药的抗氧化性能进行系统筛选和评价，发现几乎一半的中草药表现出抗氧化作用，其中22种中草药乙醇提取物抗氧化能力强于等重量生育酚川。韩国KIM等对180种中药甲醇提取物进行试验，发现其中科种对油酸有强抗氧化能力；进一步又以油酸甲醋为底物试验，发现其中11种中药具有特别强抗氧化能力，它们是乌附子、细辛、白屈菜、甘草、补骨脂、黄等、丁香等。谷利伟、翁新楚等使用快速氧化酸败测定仪对1200多种中药进行抗氧化性试验，取得一定的成果，首次发现20多种具有较强抗氧化性中草药，其中包括风眼草等6种中药抗氧化能力是迷迭香萃取物二倍，无毒且来源便宜，具有应用价值闻。此外，除对中草药提取物抗氧化性能进行实验外，许多学者还对提取物中抗氧化成分进行研究。金锦香甲醇提取物中有逆没食子酸、没食子酸及没食子酸甲酷等6种复杂的水溶性单宁和单宁贰类化合物，它们对油酸的抗氧化能力除没食子酸外均强于生育酚。从金锦香的乙酸乙醋提取物中分离得到质榭皮素、山奈酚及它们的三种糖贰化合物，也有较强抗氧化性。
研究报道，丹参中抗氧化活性成分，这些成分是二氢丹参酮I、丹参酮I、甲烷丹参酮、隐丹参酮和丹参酮H。其中，二氢丹参酮I抗氧化活性比BHA和BHT强，其余的也与BHA和BHT相当。甘草中含有多种黄酮类化合物，其中甘草查儿酮A、甘草查儿酮B和甘草异黄酮有较强清除自由基和抑制酶促氧化作用，土木香中含有土木香内酷和异土木香内酷的抗氧化能力优于生育酚和泛醒闭。桂皮中存在的抗氧化物质，经UV、IR、HNM分析，确定为菇烯类物质。桂皮甲醇浸膏用氯仿分离得到组分对猪油有较强抗氧化活性，其抗氧化能力与PG相当。Cao和zhu研究千金子(Radixstephaniatetrandra，S.Moore)中生物碱–粉防己碱(Tetrandrine，Tn)抗氧化性能，与常用抗氧化剂相比，TD比v。和PG更容易与过氧化游离基结合，因而具有较强抗氧化能力，这种抗氧化性归因于其具有的双酷结构。另外，对厚朴、过路黄、忍冬叶的抗氧性均有研究报道。
茶叶富含一类多经基的酚性物质，称为茶多酚，是一类以儿茶素类为主体多酚类，它们基本结构为2–连(或邻)苯酚基苯并毗喃衍生物，是一种新型天然抗氧剂。在茶多酚中，起抗氧化作用的物质主要有以下四种：(l)表儿茶素；(2)表没食子儿茶素；(3)表儿茶素没食子酸酷；(4)表没食子儿茶素没食子酸醋。由于在结构中具有连或邻苯酚基，所以，抗氧化活性要比一般非酚性或单酚基类抗氧化剂强。
茶多酚抗氧化能力强于维生素E10–20倍，川上等发现茶的儿茶素类对含有27%DHA鱼油氧化有明显抑制作用，添加30ppm量对鱼油过氧化诱导时间则可延长6倍时间，将茶多酚酒精溶液喷酒在火腿、腌制肉表面可延长其保存期限，在方便面中添加50ppm茶多酚即可达到抗氧化效果。在大豆色拉油中添加50ppm–100ppm茶多酚可有效地防止其氧化，且茶多酚抗氧化效果为vE的4–7倍。茶多酚对精炼苏子油和双低菜籽色拉油也具有良好抗氧化效果，其抗氧化性约为常用抗氧化剂BHT的3倍。1988年，卫生部在天津召开的全国食品添加剂卫生标准协作会第十三次会议上，承认了茶叶天然抗氧化剂为我国食品添加剂之一。
谷物和食用油脂是较早用作天然抗氧化剂科学研究对象。1935年，Musher发现谷物中一些成分具有抗氧化作用，并于次年取得美国专利。1946年，Evens和Olcott等发现植物油中生育酚及其抗氧化作用。此后，人们又从植物油中提取出其它抗氧化成分：芝麻酚、谷维素、棉酚、胡萝卜素、角鳖烯、磷脂、街醇等。从大豆、豌豆、花生、燕麦、蚕豆中提取抗氧化剂研究也有不少报道。
众多果蔬类植物亦表现出优异抗氧化性能。能势征子等经研究指出，洋葱、辣椒和款冬茎具有较强抗氧化能力，且大多数蔬菜均有微弱抗氧化性能。对水果抗氧化性研究发现，几种水果抗氧化成分主要是黄酮类化合物、抗坏血酸和其它有机酸。许申鸿等研究表明，葡萄籽和葡萄皮水提物对o·、·OH及DPPH自由基均有较强清除作用，且抗自由基活性为鲜葡萄籽＞葡萄皮＞干葡萄籽。张立新等对21种蔬菜抗氧化能力比较研究中发现：茄子(尤其是茄子皮)、苔菜、尖椒、菜椒、西红柿对DPPH的抑制率较高，具有较高抗氧化活性。钱明赛测试11种水果中，发现草莓抗氧化性最高，其次是李果、抑橙等。郭长江对坚果类食物清除ROO·作用研究发现，葵花籽具有较强清除ROO·作用，花生、核桃次之。研究表明绿豆皮乙酸乙酯萃取物具有较强抗氧化性能，0.03%乙酸乙醋萃取物抗氧化性优于相同浓度维生素E，略低于化学合成抗氧化剂TBHQ。
花生壳中木犀草素，高良姜中高良姜精，槐米中芦丁，牛至草中芹菜素，锦地罗中棚皮素等属于黄酮类化合物，它们对油脂抗氧化活性相当或高于BHT效果。大豆、水稻壳、大麦绿叶也含有黄酮类化合物，均有较好抗氧化能力。
蛋白质水解物、氨基酸和Maillard反应产物也引起人们兴趣。山口直彦等用9种蛋白酶将大豆蛋白进行不同程度水解后，发现水解度为177%组分具有较强抗氧化作用。其他学者对蛋白质水解物和氨基酸抗氧化性能进行研究，发现脯氨酸、色氨酸、组氨酸、酪氨酸、蛋氨酸等抗氧化性能较强，氨基酸的组成及分子量大小会影响肤的抗氧化能力，分子量在500–3，000内的肤抗氧化性能最佳。有学者从Mailfard反应生成物中分离出一种类黑精，其抗氧化能力与BHA相当。
细菌和酵母也被一些学者用以提取抗氧化剂，从发面酵母和碑酒酵母混合物中分离得到一种无色晶体抗氧化剂，其结构已得到确证。黑曲霉菌No.172苯提取物对猪油具有显著抗氧化性能。Fujimoto等研究发现，藻类具有抗氧化性能，其中褐藻和绿藻抗氧化能力较强，从中分离精制出抗氧化成分有脱镁叶绿素a、磷脂、嗅酚类化合物等。
黄酮类
黄酮类化合物抗氧化机理主要有两点：一是消除铁、铜等金属离子催化作用，黄烷酮醇可鳌合金属离子，B环上邻醒结构也有络合金属离子性能。二是供给过氧化物自由基一个氢原子使其转变为氢过氧化物，黄酮醇和香豆酸就是这种能提供氢原子的物质。影响黄酮类化合物抗氧化活性因素，最主要的是经基化程度和羚基位置，一般认为，B环中邻二经基对黄酮类化合物抗氧化活性起主要作用，B环中对位和间位二轻基化合物在自然界一般不存在，B环的对位醒醇结构比邻位醒醇结构活性大，间位体没有抗氧化活性。
单宁
单宁即靴质，影响其抗氧化活性的因素是单元的结合方式，羚基是否游离及HHDP、gaU、DHHDP基团的种类和数目。当单宁分子结合单元(如儿茶酚或没食子酸等)以可水解的酷键、昔键结合时，分子抗氧化能力强，而以碳碳键结合成缩合型单宁时，分子抗氧化能力大大下降。酚轻基游离时有利于活性，当它甲基化、醋化或成昔时均使活性下降。另外，在单宁分子的结合单元中，基团HHDP、gall、DHHDP数目越多，活性越大，而且这三个基团作用也不等，其活性顺序为：HHDp＞gall＞oHHDPo
维生素族
β胡萝卜素是维生素A前体，具有很好抗氧化性能，能通过提供电子抑制活性氧的生成，达到清除自由基目的，能清除单线态氧，减少光过敏作用，也是单线态氧碎灭剂。生育酚是已知8种同族体中生物活性最强一种生育酚。维生素E经过一个自由基中间体氧化成醒，将ROO·转变成化学性质不活泼的ROOH，中断脂类过氧化连锁反应，有效地抑制脂类过氧化作用。维生素C是一种简单的六碳化合物，是一种重要的自由基清除剂，它通过逐级供给电子而转变成半脱氢抗坏血酸和脱氢抗坏血酸以达到清除活性氧自由基。
醌
醌类抗氧化剂研究起步较晚，但从丹参中分离出来的醌已得到较深入研究。对于从丹参中分离出来的10种醌，有下列构效关系：A环芳化后，抗氧化性能增强；A环虽未完全芳化，但A环双键若能使相邻芳香的共辘链延长，也能使抗氧化胜能增强；带有双氢映喃环的抗氧化性能较带映喃环的强闭。
含氮化合物
具有抗氧化活性的含氮化合物主要属于生物碱、杂环氨基酸、肤或有机胺类，如茶叶中的咖啡碱和咖啡中的咖啡因，还有马钱子碱、金雀花碱、精胺等。影响生物碱和杂环氨基酸抗氧化活性的结构因素主要是立体结构和电性因素。杂环中氮原子“裸露”在外有利于充分接近活性氧并与之反应，抗氧化效果就较好；供电子基团或可使氮原子富有电子结构因素也可增加抗氧化活性。有机胺的抗氧化活性与其离子势有关。
植酸
植酸也叫环己六醇六磷酸酷(肌醇六磷酸)，大多以钙、镁、钾复盐形式存在。植酸有很强鳌合能力，由于金属离子(如铁离子、铜离子)与其形成鳌合物，可减少金属离子对氧化催化作用。一般鳌合剂单独使用效果不佳，但对其它抗氧化剂有协同增效作用。
猕猴桃娇艳欲滴的红石榴已经被证实具有很强的抗氧化作用。它含有一种叫鞣花酸的成分，可以使细胞免于环境中的污染、uv射线的危害，滋养细胞，减缓肌体的衰老。有研究表明，鞣花酸在防辐射方面比红酒和绿茶中含有的多酚更“厉害”。
胡萝卜被誉为“皮肤食品”，能润泽肌肤。胡萝卜含有丰富的果胶物质，可与汞结合，使人体里的有害成分得以排出，肌肤看起来更加细腻红润。它含β胡萝卜素，可以抗氧化和美白肌肤，预防黑色素的沉淀，并可以清除肌肤的多余角质。它也含有抗氧化不能少的维生素e。
它的味道鲜美，脆嫩清香，备受瘦身人士的推崇。而且它富含人体生长发育和生命活动所必需的多种糖类和氨基酸，以及丰富的维生素，为皮肤、肌肉提供充足的养分，可有效地对抗皮肤老化，减少皱纹的产生。所含丰富的果酸，能清洁美白肌肤，消除晒伤和雀斑，缓解皮肤过敏。
它含有大量葡萄多酚，具有抗氧化功能，能阻断游离基因增生，有效延缓衰老;它还含单宁酸，柠檬酸，有强烈的收敛效果及柔软保湿作用。另外，葡萄果肉蕴含维生素b3及丰富矿物质，可深层滋润、抗衰老及促进皮肤细胞更生。
胡萝卜不仅能够增强人体免疫力，有抗癌作用，它更含有丰富的胡萝卜素，胡萝卜素可以清除致人衰老的单线态氧和自由基，减缓人体衰老的过程，防止皮肤老化。
番茄红素属于脂溶性类胡萝卜素的一种，它的吸收和转运必须溶于油或脂肪中才能利用，所以，食用烹炒的番茄或者番茄酱会有利于番茄红素的吸收。番茄红素的热稳定性较高，加热可使番茄细胞裂解，比生食更易被人体吸收利用。
忙碌一天之后，印度人通常爱坐下来喝一杯暖暖的生姜茶。做法很简单，在开水中加入生姜片，待茶水温度适宜时加蜂蜜饮用：姜茶有多种抗衰老功效。蜂蜜具有自然抗菌属性，有助于减少皮肤炎症；生姜富含抗氧化剂姜酮醇（也称姜酚或姜辣素），该物质可防止胶原质分解，因而有助于保持皮肤滋润饱满。
美国戴维斯加州大学进行的研究结果显示，蜂蜜是一种健康食品，含有数量惊人的抗氧化剂，他能清除体内的垃圾——氧自由基，有助于提高人体内有益健康的抗氧化剂水平，达到清除体内自由基的产生，有抗癌，防衰老的作用。蜂蜜能促进皮肤红润细腻有光泽，戴维斯加州大学研究员海德龙·格罗辛博士日前在美国化学学会于加利福尼亚州举行的会议上，公布了她和同事们进行的这项研究结果。在对25名志愿者参加的一项研究中，他们发现蜂蜜能够提高人体内的抗氧化剂水平。
富含维生素E的坚果类食物(腰果、核桃、榛子、花生等)除了具有抗氧化功能之外，还能修护皮肤组织。不过，又因为坚果类食物含有高油脂，如果摄取过量，不但有致胖的危险，由高油脂所造成的氧化反应还会损害维生素E的抗氧化作用。
以天然抗氧化剂取代合成抗氧化剂是食品行业的发展趋势，天然植物是一种极有潜力的天然抗氧化剂资源，从天然植物中寻找新的清除体内自由基的抗氧化剂也将是现代医药、保健行业的发展方向，因为生物体内或食物中的脂类的氧化产物可能是许多疾病的诱因, 而从天然药物中分离出来的许多抗氧化成分都有治疗作用。从天然植物中筛选和开发抗氧化作用确切、安全无毒的新品种或分离提取其有效抗氧化成分，已是当务之急。天然植物抗氧化作用有很大可挖掘的潜能，加之运用现代科学技术，结合现代中医药学理论，尽早创立中西医结合的抗氧化理论体系，定将有益于天然植物抗氧化剂的开发和应用。另外，天然抗氧化剂尚需在有效成分的抗氧化机理、协同作用、构效关系和分子设计等方面开展深入研究，为中草药开发抗氧化剂的应用奠定理论基础，同时要加强天然植物原料提取、分离纯化有效成分工艺研究，以尽快实现天然抗氧化剂的产业化。
