Lai nguyên: CBG tư tấn

α- tiên án cơ tiên án loại kết cấu tồn tại vu đa chủng thiên nhiên sản vật, dược vật dữ tinh tế hóa học phẩm trung, nhi hoàn cơ tiên án đích α- tiên án hóa, thị cấu kiến thử loại kết cấu đích nhất chủng trực tiếp phương pháp. Cận niên lai, hữu đa chủng hoàn cơ tiên án đích α- tiên án hóa phản ứng bị báo đạo, đãn giá ta phản ứng vãng vãng y lại nhu yếu tòng tương ứng tiền thể hợp thành đích tiên án hóa thí tề, kỳ ủng hữu giác đại đích ly khứ cơ đoàn, tại nguyên tử kinh tế tính thượng bất lợi.

Kế 2023 niên sơ phát hiện hoàng tiên án, tiên án đích α- tứ khinh phu nam hóa phản ứng ( Green Chem., 2023, 25, 1970-1974 ) chi hậu, nam khai đại học uông thanh dân khóa đề tổ phát hiện liễu nhất chủng điện hóa học N- hoàn dưỡng thang cơ ti lạc hoàn đích trực tiếp α- tiên án hóa cập ti tọa hóa phản ứng dĩ giải quyết thượng thuật vấn đề. Cai phản ứng trực tiếp sử dụng thị diện hữu thụ đích tiên án dữ ti tọa phân biệt tác vi tiên án hóa, ti tọa hóa thí tề, cụ hữu cao độ đích nguyên tử kinh tế tính. Cai phản ứng thích dụng vu đa chủng bất đồng thủ đại cơ đích N- hoàn dưỡng thang cơ ti lạc hoàn, tiên án hòa ti tọa, phản ứng điều kiện ôn hòa, vô nhu thôi hóa tề hòa hóa học dưỡng hóa tề tham dữ.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Tuyển trạch N-Boc- ti lạc hoàn ( 1a ), 4- giáp cơ bổn giáp tiên án ( 2a ) vi mô bản để vật, á lân toan vi thiêm gia tề, tứ đinh cơ tứ phất bằng toan an vi điện giải chất, bính đồng vi dung tề, dĩ thạch mặc điện cực tại 10 mA điện lưu hạ điện giải 2.5 h hậu, khả dĩ 90% đích cao thu suất đắc đáo α- giao xoa ngẫu liên sản vật ( 3a ).

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Cai phản ứng thích dụng vu đa chủng bất đồng hấp điện tử, cấp điện tử cơ đoàn thủ đại đích chi phương cập phương hương tiên án 2, bao quát trù hoàn hòa tạp hoàn tiên án ( 2o–2r ), tịnh dĩ 31–95% đích sản suất đắc đáo tương ứng đích α- tiên án hóa ngẫu liên sản vật 3. Cai phản ứng đồng thời dã thích dụng vu sổ chủng an cơ giáp toan chỉ ( 2ad–2af ) dĩ cập 1,1- nhị giáp cơ niệu ( 2ag ).

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Lệnh nhân hân úy đích thị, tác giả phát hiện cai phản ứng diệc thích dụng vu bất đồng thủ đại cơ đích ti tọa 4, tịnh dĩ 42–96% đích sản suất hoạch đắc tương ứng đích α- ti tọa hóa sản vật 5. Trừ thử chi ngoại, 1,2,4- tam đạm tọa ( 3o ) dã thích dụng vu cai phản ứng.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Tác giả tùy hậu phát hiện, cai phản ứng thích dụng vu đa chủng bất đồng đích α- hoàn dưỡng thang cơ ti lạc hoàn dĩ cập α- phương dưỡng thang cơ ti lạc hoàn 1, tịnh dĩ 61–92% đích sản suất đắc đáo tương ứng sản vật 6.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Tiếp hạ lai, vi liễu nghiệm chứng phản ứng cơ lý, tác giả thải dụng TEMPO ( 2,2,6,6- tứ giáp cơ phái định dưỡng hóa vật ) hoặc 1,1- nhị bổn ất hi tác vi tự do cơ bộ hoạch tề gia nhập mô bản phản ứng thể hệ trung. Phản ứng quân bị hiển trứ ức chế, chứng minh cai phản ứng kinh do tự do cơ trung gian thể đích cơ lý.

Tác giả tại phản ứng thể hệ trung gia nhập chính đinh thuần tác vi cạnh tranh tính đích thân hạch thí tề, phát hiện α- tiên án hóa sản vật 3a nhưng nhiên khả dĩ 39% đích sản suất sản sinh, nhi α- hoàn dưỡng cơ hóa sản vật 7 cận ngân lượng sản sinh. Nhân thử, cai phản ứng bất thái khả năng kinh do thân hạch tiến công đích cơ lý.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Vi liễu tiến nhất bộ tham tác phản ứng cơ lý, tác giả trắc lượng liễu 1a dữ 2a đích tuần hoàn phục an khúc tuyến. 1a hữu điện vị tại 2.06 V tả hữu đích dưỡng hóa phong, nhi 2a đích dưỡng hóa phong giác nhược, điện vị tại ước 2.1 V tả hữu. Đương 1a dữ 2a hỗn hợp hậu, tân đích dưỡng hóa phong xuất hiện tại 1.99 V đích điện vị, đê vu 1a dữ 2a các tự đích dưỡng hóa phong. Tác giả thôi đoạn, cai phản ứng thiệp cập đáo 1a dữ 2a lưỡng chủng để vật đích hiệp đồng điện dưỡng hóa quá trình.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Vi liễu tiến nhất bộ chi xanh 1a dữ 2a hiệp đồng điện dưỡng hóa đích cơ lý, tác giả sử dụng N-Ms- ti lạc hoàn ( 8 ) thế đại 1a, hoặc sử dụng giáp cơ hoàng tiên án ( 9 ) thế đại 2a. Đương 1a hoặc 2a đan độc bị thế đại thời, tương ứng sản vật cận năng dĩ ngân lượng kiểm trắc đáo; đãn đương 8 dữ 9 đồng thời thế đại 1a dữ 2a thời, cai phản ứng khả dĩ 61% sản suất hoạch đắc tương ứng ngẫu liên sản vật 10. Tuần hoàn phục an thật nghiệm hiển kỳ, 8 đích dưỡng hóa phong điện vị tại ước 2.54 V, minh hiển cao vu 1a dữ 2a, hiệp đồng điện dưỡng hóa nan dĩ phát sinh. Gia nhập 9 hậu, tân đích dưỡng hóa phong điện vị hàng chí 2.37 V.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Căn cư thượng thuật đích thật nghiệm kết quả, tác giả thôi trắc cai phản ứng kinh do dĩ hạ cơ lý: 1 tại dương cực thượng dưỡng hóa sinh thành tự do cơ chính ly tử A, thoát chất tử hậu sinh thành tự do cơ trung gian thể A’. Dữ thử đồng thời, 2 tại dương cực thượng dưỡng hóa sinh thành tự do cơ chính ly tử B. A’ dữ B phát sinh ngẫu liên dĩ cập thoát chất tử quá trình, sinh thành sản vật 3.

( đồ phiến lai nguyên: Green Chem. )

Cai nghiên cứu thành quả phát biểu vu hữu cơ hóa học lĩnh vực quốc tế trứ danh kỳ khan Green Chemistry ( http://dx.doi.org/10.1039/D4GC01689K ). Cai luận văn đệ nhất tác giả vi vương tráng bác sĩ nghiên cứu sinh, thông tấn tác giả vi uông thanh dân giáo thụ.