Nơi phát ra: CBG tin tức

α- tiên án cơ tiên án loại kết cấu tồn tại với nhiều loại thiên nhiên sản vật, dược vật cùng tinh tế hóa học phẩm trung, mà hoàn cơ tiên án α- tiên án hóa, là xây dựng này loại kết cấu một loại trực tiếp phương pháp. Năm gần đây, có bao nhiêu loại hoàn cơ tiên án α- tiên án hóa phản ứng bị đưa tin, nhưng này đó phản ứng thường thường ỷ lại yêu cầu từ tương ứng trước thể hợp thành tiên án hóa thuốc thử, này có được trọng đại rời đi gốc, ở nguyên tử kinh tế tính thượng bất lợi.

Kế 2023 đầu năm phát hiện hoàng tiên án, tiên án α- bốn hydro fu-ran hóa phản ứng ( Green Chem., 2023, 25, 1970-1974 ) lúc sau, Đại học Nam Khai uông thanh dân đầu đề tổ phát hiện một loại điện hóa học N- hoàn oxy cacbonyl Pyrrole hoàn trực tiếp α- tiên án hóa cập ti tọa hóa phản ứng để giải quyết kể trên vấn đề. Nên phản ứng trực tiếp sử dụng bộ mặt thành phố có bán tiên án cùng ti tọa phân biệt làm tiên án hóa, ti tọa hóa thuốc thử, có độ cao nguyên tử kinh tế tính. Nên phản ứng áp dụng với nhiều loại bất đồng thay thế được cơ N- hoàn oxy cacbonyl Pyrrole hoàn, tiên án cùng ti tọa, phản ứng điều kiện ôn hòa, không cần chất xúc tác cùng hóa học oxy hoá tề tham dự.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Lựa chọn N-Boc- Pyrrole hoàn ( 1a ), 4- nhóm methyl benzen giáp tiên án ( 2a ) vì khuôn mẫu đế vật, á axit phosphoric vì chất phụ gia, bốn đinh cơ bốn Flo a-xít bo-rít Amoni vì chất điện phân, aceton vì dung môi, lấy thạch mặc điện cực ở 10 mA điện lưu hạ điện giải 2.5 h sau, có thể 90% cao thu suất được đến α- giao nhau ngẫu nhiên liên sản vật ( 3a ).

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Nên phản ứng áp dụng với nhiều loại bất đồng hút điện tử, cấp điện tử gốc thay thế được mỡ cập hương thơm tiên án 2, bao gồm trù hoàn cùng tạp hoàn tiên án ( 2o–2r ), cũng lấy 31–95% sản suất được đến tương ứng α- tiên án hóa ngẫu nhiên liên sản vật 3. Nên phản ứng đồng thời cũng áp dụng với nhiều loại Cacbamat ( 2ad–2af ) cùng với 1,1- nhị nhóm methyl niệu ( 2ag ).

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Lệnh người vui mừng chính là, tác giả phát hiện nên phản ứng cũng áp dụng với bất đồng thay thế được cơ ti tọa 4, cũng lấy 42–96% sản suất đạt được tương ứng α- ti tọa hóa sản vật 5. Trừ cái này ra, 1,2,4- tam nitro tọa ( 3o ) cũng áp dụng với nên phản ứng.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Tác giả theo sau phát hiện, nên phản ứng áp dụng với nhiều loại bất đồng α- hoàn oxy cacbonyl Pyrrole hoàn cùng với α- phương oxy cacbonyl Pyrrole hoàn 1, cũng lấy 61–92% sản suất được đến tương ứng sản vật 6.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Kế tiếp, vì nghiệm chứng phản ứng cơ chế, tác giả chọn dùng TEMPO ( 2,2,6,6- bốn nhóm methyl phái định oxy hoá vật ) hoặc 1,1- nhị xti-ren làm tự do cơ bắt được tề gia nhập khuôn mẫu phản ứng hệ thống trung. Phản ứng đều bị lộ rõ ức chế, chứng minh nên phản ứng đi qua tự do cơ trung gian thể cơ chế.

Tác giả ở phản ứng hệ thống trung gia nhập chính đinh thuần làm cạnh tranh tính thân hạch thuốc thử, phát hiện α- tiên án hóa sản vật 3a vẫn cứ có thể 39% sản suất sinh ra, mà α- hoàn oxy cơ hóa sản vật 7 chỉ ngân lượng sinh ra. Bởi vậy, nên phản ứng không quá khả năng đi qua thân hạch tiến công cơ chế.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Vì tiến thêm một bước thăm dò phản ứng cơ chế, tác giả đo lường 1a cùng 2a tuần hoàn vôn am-pe đường cong. 1a có điện vị ở 2.06 V tả hữu oxy hoá phong, mà 2a oxy hoá phong yếu kém, điện vị ở ước 2.1 V tả hữu. Đương 1a cùng 2a hỗn hợp sau, tân oxy hoá phong xuất hiện ở 1.99 V điện vị, thấp hơn 1a cùng 2a từng người oxy hoá phong. Tác giả suy đoán, nên phản ứng đề cập đến 1a cùng 2a hai loại đế vật hợp tác điện oxy hoá quá trình.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Vì tiến thêm một bước chống đỡ 1a cùng 2a hợp tác điện oxy hoá cơ chế, tác giả sử dụng N-Ms- Pyrrole hoàn ( 8 ) thay thế 1a, hoặc sử dụng nhóm methyl hoàng tiên án ( 9 ) thay thế 2a. Đương 1a hoặc 2a đơn độc bị thay thế khi, tương ứng sản vật chỉ có thể lấy ngân lượng kiểm tra đo lường đến; nhưng đương 8 cùng 9 đồng thời thay thế 1a cùng 2a khi, nên phản ứng có thể 61% sản suất đạt được tương ứng ngẫu nhiên liên sản vật 10. Tuần hoàn vôn am-pe thực nghiệm biểu hiện, 8 oxy hoá phong điện vị ở ước 2.54 V, rõ ràng cao hơn 1a cùng 2a, hợp tác điện oxy hoá khó có thể phát sinh. Gia nhập 9 sau, tân oxy hoá phong điện vị giáng đến 2.37 V.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Căn cứ kể trên thực nghiệm kết quả, tác giả phỏng đoán nên phản ứng đi qua dưới cơ chế: 1 ở dương cực thượng oxy hoá sinh thành tự do cơ chính ly tử A, thoát hạt nhân hậu sinh thành tự do cơ trung gian thể A’. Cùng lúc đó, 2 ở dương cực thượng oxy hoá sinh thành tự do cơ chính ly tử B. A’ cùng B phát sinh ngẫu nhiên liên cùng với thoát hạt nhân quá trình, sinh thành sản vật 3.

( hình ảnh nơi phát ra: Green Chem. )

Nên nghiên cứu thành quả phát biểu với hoá học hữu cơ lĩnh vực quốc tế trứ danh tập san Green Chemistry ( http://dx.doi.org/10.1039/D4GC01689K ). Nên luận văn đệ nhất tác giả vì vương tráng tiến sĩ nghiên cứu sinh, thông tin tác giả vì uông thanh dân giáo thụ.