Kyanatany
Kyanatanyjsousolikyanatanovéhoaniontu,OCN−(odvozeného odkyseliny kyanaté,HNCO). Anion vytváří tři rezonanční struktury:−O-C≡N (zastoupení 61 %), O=C=N−(30 %) a+O≡C-N2−(4 %).
Kyanatanový anion jeizomeremmnohem méně stáléhofulminátovéhoaniontu, CNO−.[1]
Kyanatanový ion jeambidentátním liganem,protože může vázat kovy dokomplexůjak přes dusíkové, tak i přes kyslíkové atomy, protože oba mohou sloužit jakodonory elektronů.Může být takémůstkovým ligandem.
Kyselina kyanatá může vytvářet iestery,nazývanékyanáty.
Kyanatanový ion[editovat|editovat zdroj]
Trojice atomů v kyanatanovém iontu leží na jedné přímce, struktura iontu je taklineární.Elektronovou strukturu lze nejjednodušeji zapsat jako:Ö̤−C≡N:, sjednoduchou vazbouC−Oatrojnou vazbouC≡N.Vinfračerveném spektruse objevuje absorpční pás na 2096 cm−1;takto vysoké vlnočty jsou obvyklé u trojných vazeb.
Kyanatanový anion má vlastnostiLewisovy zásady.Atomy kyslíku i dusíku majívolné elektronové páry,přičemž každý z nich, i oba zároveň, se mohou navázat na Lewisovy kyseliny.
Soli[editovat|editovat zdroj]
Kyanatan sodnýjeizostrukturnísfulminátem sodným,což potvrzuje lineární strukturu kyanatanového iontu. Vyrábí se zahříváním směsiuhličitanu sodnéhoamočoviny.
- Na2CO3+ 2 OC(NH2)2→ 2 NaNCO + CO2+ 2 NH3+ H2O
Podobně se vyrábí takékyanatan draselný.Kyanatany lze získat ioxidacíkyanidů;tato vlastnost se využívá při odstraňování kyanidů pomocímanganistanůneboperoxidu vodíku.
Komplexy[editovat|editovat zdroj]
Kyanatanový ion může dodávat elektrony zdusíkovéhoikyslíkovéhoatomu (nebo z obou). Strukturu N-vázané a O-vázané komplexy lze od sebe odlišit pomocí jejichgeometrií.UN-vázaných kyanatanových komplexů může být skupina M−NCO přibližně lineární, zatímco uO-vázaných bývá ohnutá. Komplex [Ag(NCO)2]−je, jak bylo potvrzenorentgenovou krystalografií,lineární;[2]ale krystalová strukturakyanatanu stříbrnéhose skládá z klikatých řetězců atomů dusíku a stříbra.[3]
Sloučenina
NCO / \ Ni Ni \ / OCN
obsahuje ohnuté vazby Ni-N-C.[2]
Jednotlivé izomery lze odlišit infračervenou spektroskopií; mnoho komplexůdvojmocnýchkovů jeN-vázaných. Vazby přes kyslík byly nalezeny u komplexů typu [M(OCN)6]n−,kde M =Mo3+,Re4+,nebo Re5+.Žlutě zbarvený komplex Rh(PPh3)3(NCO) a oranžový komplex Rh(PPh3)3(OCN) jsouvazebnými izomerya k jejich vzájemnému odlišení lze využít odlišnosti v infračervených spektrech.
Kyanatanový ion může prostřednictvím obou svých donorových atomů vytvářetmůstkymezi atomy kovů, jaké byly nalezeny například u [Ni2(NCO)2(En)2][BPh4]2.U této sloučeniny jsou struktury Ni−N−C i Ni−O−C ohnité, i když je v prvním případě donorem atom dusíku.
Kyanátové funkční skupiny[editovat|editovat zdroj]
Sloučeniny obsahující kyanatanovoufunkční skupinu,−O−C≡N, se označují jako kyanáty nebokyanátové estery.Arylkyanáty,jako je fenylkyanát, C6H5OCN, lze připravit reakcemifenolůschlorkyanem,ClCN, za přítomnosti zásady.
Obdobnými sloučeninami odvozenými od izokyanátové skupiny, -N=C=O, jsouisokyanáty.
Odkazy[editovat|editovat zdroj]
Reference[editovat|editovat zdroj]
V tomto článku byl použitpřekladtextu z článkuCyanatena anglické Wikipedii.
- ↑William R. Martin and David W. Ball (2019): Small organic fulminates as high-energy materials. Fulminates of acetylene, ethylene, and allene.Journal of Energetic Materials,volume 31, issue 7, pages 70–79DOI:10.1080/07370652.2018.1531089
- ↑abGREENWOOD, Norman N.; EARNSHAW, Alan.Chemistry of the Elements.2. vyd. [s.l.]: Butterworth-Heinemann, 1997.ISBN978-0-08-037941-8.S. 325.
- ↑D. Britton; J. D. Dunitz. The crystal structure of silver cyanate.Acta Crystallographica.1965, s. 424–428.DOI10.1107/S0365110X65000944.
Literatura[editovat|editovat zdroj]
- NAKAMOTO, K.Infrared and Raman spectra of Inorganic and Coordination compounds.5th. vyd. [s.l.]: Wiley, 1997. (Part A).ISBN0-471-16394-5.
- NAKAMOTO, K.Infrared and Raman spectra of Inorganic and Coordination compounds.5th. vyd. [s.l.]: Wiley, 1997. (Part B).ISBN0-471-16392-9.
- WELLS, A.F.Structural Inorganic Chemistry.3rd.. vyd. Oxford: Clarendon Press, 1962.ISBN0-19-855125-8.-->
Související články[editovat|editovat zdroj]
- Kyanidy
- Nitrily
- Isokyanidy
- Thiokyanáty
- Selenokyanáty
- Tellurokyanáty
- Isokyanáty
- Isothiokyanáty
- Isoselenokyanáty
Externí odkazy[editovat|editovat zdroj]
Obrázky, zvuky či videa k tématuKyanatanynaWikimedia Commons
