p-Phenylendiamin
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| Allgemeines | ||||||||||||||||||||||
| Name | p-Phenylendiamin | |||||||||||||||||||||
| Andere Namen | ||||||||||||||||||||||
| Summenformel | C6H8N2 | |||||||||||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
schwer entzündbarer kristallin farblos bis schwach roter Feststoff[2] | |||||||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||||||||
| Molare Masse | 108,14 g·mol−1 | |||||||||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[2] | |||||||||||||||||||||
| Dichte | ||||||||||||||||||||||
| Schmelzpunkt |
140 °C[2] | |||||||||||||||||||||
| Siedepunkt |
267 °C[2] | |||||||||||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Wasser (40 g·l−1bei 24 °C)[2] | |||||||||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||||||||
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| MAK |
Schweiz: 0,1 mg·m−3(gemessen alseinatembarer Staub)[4] | |||||||||||||||||||||
| Toxikologische Daten | ||||||||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werdenSI-Einheitenverwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen(0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||||||||
p-Phenylendiaminist einechemische Verbindungaus der Gruppe derPhenylendiamine.
Gewinnung und Darstellung
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]p-Phenylendiamin kann durch mehrere Verfahren synthetisiert werden. Am häufigsten wird4-NitrochlorbenzolmitAmmoniakim Sinne einernukleophilen aromatischen Substitutionumgesetzt und das erhaltene4-Nitroanilinkatalytisch hydriert:[5]
Bei dem von DuPont verwendeten Verfahren wirdAnilinmitStickoxidendiazotiertund dasDiazoniumsalzmit überschüssigem Anilin zum1,3-Diphenyltriazenumgesetzt. Das Triazen wirdsäurekatalysiertzum4-Aminoazobenzolumgelagertund dieses zup-Phenylendiamin und Anilin hydriert.[6]
Eigenschaften
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]p-Phenylendiamin ist ein kristalliner, farbloser bis schwach roter Feststoff, der löslich in Wasser ist. DerFlammpunktliegt bei 156 °C, dieZündtemperaturbei 567 °C und die untereExplosionsgrenzebei 1,5 %.[2]
Verwendung
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]DieKunststoffindustrieproduziertp-Phenylendiamin in großen Mengen für die HerstellungaromatischerPolyamide.Es ist dort zusammen mitTerephthalsäurewesentlicher Bestandteil derAramide.p-Phenylendiamin fällt bei der Herstellung vonAzofarbstoffenals Zwischenprodukt an. Die Synthesewege einiger Pharmazeutika und Photochemikalien verlaufen ebenso oft über diese Verbindung. Aufgrund seiner färbenden Eigenschaften findenp-Phenylendiamin und einige seiner Derivate in Kosmetika Verwendung (insbesondere fürHaarfärbemittel,diese Verwendung wurde 1888 vonErnst Erdmannentdeckt). Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mit diesemFarbstoff.In einigen fotografischenEntwicklernist die alkalische Lösung vonp-Phenylendiamin aktive Komponente.[5]Dies wurde 1888 durch Andresen entdeckt.[7]
1863 stellte Haussman fest, dass eine Mischung aus para-Phenylendiamin und einem Oxidationsmittel eine Verfärbung hervorruft. Im Jahre 1883 wurde das erste Patent für die Ausnutzung dieser Beobachtung in der Haarfärbung von Monnet erworben, der tatsächlich 2,5-Diaminotoluol und Wasserstoffperoxid verwendete. Kurz danach wurden Patente von H. und E. Erdmann über den Zeitraum 1888–1897 für die Verwendung als Haarfärbemittel einer Vielzahl von para-Phenylendiaminen undAminophenolenmit Wasserstoffperoxid erhalten.[8]
p-Phenylendiamin dient alsNachweisreagenzfürFlechtensäuren(z. B.Fumarprotocetrarsäure). Dafür kommt eine jeweils frisch zubereitete Lösung von 10 mgp-Phenylendiamin in 10 mLEthanolzum Einsatz. Neben der Betrachtung im Tageslicht erfolgt die Auswertung perFluoreszenzim UV365-Licht.[9]
Sicherheitshinweise
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]p-Phenylendiamin wird zu denAllergenengezählt, da es bei Hautkontakt zu Reizungen und zurSensibilisierungführen kann. Ferner wird diese Chemikalie in einigen Urlaubsorten auch zur Farbintensivierung und zum „Schwärzen “von rotbraunenHenna-Tattoosverwendet.[10]Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mitp‑Phenylendiamin-haltigen Haarfärbemitteln.[11][12][13]
Einzelnachweise
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]- ↑Eintrag zuP-PHENYLENEDIAMINEin derCosIng-Datenbankder EU-Kommission, abgerufen am 20. November 2021.
- ↑abcdefghijkEintrag zup-Phenylendiaminin derGESTIS-StoffdatenbankdesIFA,abgerufen am 8. Januar 2021.(JavaScript erforderlich)
- ↑Eintrag zup-phenylenediamineimClassification and Labelling InventoryderEuropäischen Chemikalienagentur(ECHA), abgerufen am 30. Dezember 2019. Hersteller bzw.Inverkehrbringerkönnen die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnungerweitern.
- ↑Schweizerische Unfallversicherungsanstalt(Suva):Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte,abgerufen am 2. November 2015.
- ↑abEintrag zu1,4-Benzenediaminein derHazardous Substances Data Bank(viaPubChem), abgerufen am 21. April 2017.
- ↑Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.Wiley-VCH Verlag & Co. KGaA, 2000,ISBN 978-3-527-30673-2,Phenylene- and Toluenediamines,doi:10.1002/14356007.a19_405.
- ↑Ralph Jacobson, Sidney Ray, Geoffrey G. Attridge, Norman Axford:Manual of Photography.Taylor & Francis, 2000,ISBN 978-1-136-09118-6,S.275(eingeschränkte Vorschauin der Google-Buchsuche).
- ↑IARC Monographs:Occupational Exposures of Hairdressers and Barbers and Personal Use of Hair Colourants.
- ↑Egon Stahl, Werner Schild:Isolierung und Charakterisierung von Naturstoffen.1. Auflage. Gustav Fischer Verlag, Stuttgart/New York 1986,ISBN 3-437-30511-5,S.174.
- ↑Deutscher Ärzteverlag GmbH, Redaktion Deutsches Ärzteblatt:Henna/p-Phenylendiamin-Kontaktallergie: Folgenschwere Dermatosen nach Henna-Tätowierungen.In:aerzteblatt.de.Deutsches Ärzteblatt, 2001,abgerufen am 5. Dezember 2021.
- ↑BAUA:Begründung zu 2-Nitro-p-phenylendiamin in TRGS 907,Ausgabe: Dezember 2011, Stand: Mai 2011, abgerufen am 5. Dezember 2021
- ↑WELT.de/AFP:Kosmetik: Allergisch vom Haarfärbemittel.In:Welt Online.2007,abgerufen am 5. Dezember 2021.
- ↑Grundlagen - Allergieinformationsdienst.In:allergieinformationsdienst.de.Abgerufen am 5. Dezember 2021.