Ammoniumsulfidgruppe

AlsAmmoniumsulfid-Gruppe[(NH₄)₂S - Gruppe] bezeichnet man eine Gruppe vonElementen,derenSalzemitSchwefelwasserstoff-Lösung in Gegenwart vonAmmoniakschwerlöslicheSulfideundHydroxidebilden. Die schon bei geringer Sulfidkonzentration im Sauren ausfallenden Sulfide wurden zuvor alsSchwefelwasserstoffgruppeabgetrennt.

Im Filtrat der Schwefelwasserstoffgruppe fallen bei Zugabe von Ammoniakwasser und Ammoniumsulfidlösung folgende Kationen aus (hier mit den Elementsymbolen angegeben):

• CoundNi(alsCoSundNiS),
• Mn,ZnundFe(alsMnS,ZnSundFeS;Letzteres in Form zwei- und dreifach geladener Kationen, wobei jedoch wegen der reduzierenden Wirkung von Sulfid nur Eisen(II)-sulfid ausfällt) und
• CrundAl(fallen als Hydroxide aus, da die Element(III)-sulfide hydrolysieren würden).

Die Sulfidfällung im basischen Bereich (idealerweise mit Ammoniak/Ammoniumchlorid-Pufferlösung bei pH-Werten um 8 bis 9) dient imKationentrennungsgangder qualitativenAnalyse(in der AnorganischenChemie) zur Abtrennung und zum NachweisSchwermetallkationenCo(II), Ni(II), Mn(II), Zn(II), Fe(II,III) sowie Al(III) und Cr(III). Im Filtrat befinden sich danach die Kationen derAmmoniumcarbonat-Gruppesowie dieLösliche Gruppe.

Gruppentrennung

Der Ausfällung der Ammoniumsulfidgruppe folgt eine Trennung der Kationen voneinander, um sie anschließend ungestört mit Hilfe vonNachweisreaktionenauffinden zu können. Man kann diese Gruppe alternativ auch weiter unterteilen inUrotropin-undAmmoniumsulfid-Gruppe(im engeren Sinne). Hierzu wird das Filtrat der Schwefelwasserstoffgruppe zunächst mit Urotropin (=Hexamethylentetramin) gekocht, sodass Hydroxide ausfallen (pH 5–6).

Urotropin-Gruppe

ZurUrotropin-Gruppe gehören:

• Fe^2+/3+,nachweisbar mit rotem bzw. gelbemBlutlaugensalz(gelbes Blutlaugensalz für Fe³⁺,rotes Blutlaugensalz für Fe²⁺) alsBerliner Blauoder mitAmmoniumthiocyanatlösung(Fe³⁺,dazu Fe²⁺mit H₂O₂oxidieren) als roter Komplex, der in Ether bzw. Amylalkohol ausschüttelbar ist,
• Ti^2+/4+,nachweisbar als gelbes Titanylkation mitWasserstoffperoxidin essigsaurer Lösung
• La³⁺,
• Al³⁺,nachweisbar alsThénards Blauoder alsfluoreszierenderFarblack mitMorin,sowie
• Cr^3+/6+,nachweisbar durch Oxidation/Überführung zum gelbenChromat.

Es fallen derenHydroxideaus.

Ammoniumsulfid-Gruppe im engeren Sinne

ZurAmmoniumsulfid-Gruppe [(NH₄)₂S] im engeren Sinne gehören dann:

• Ni²⁺,nachweisbar mitDimethylglyoximlösungim Ammoniakalischen als himbeerroter Komplex [Ni(dmg)₂],
• Co²⁺,als Komplex nachweisbar mit festemThiocyanatund Pentanol oder als blauer Komplex mit [Hg(SCN)₄]²⁻-Lösung und
• Mn²⁺,nachweisbar mitBlei(IV)-oxidund Salpetersäure oderNatriumperoxodisulfatin essigsaurer Lösung, die das Mangan zum violettenPermanganatoxidieren,
• Zn²⁺,nachweisbar als weißesZinksulfidoder mitCobaltnitratalsRinmans Grün,
• VO₄³⁻,nachweisbar mit Wasserstoffperoxid im Sauren als rötlich-braunes Peroxovanadium [V(O₂)]³⁺bzw. gelbliche Peroxovanadiumsäure H₃[VO₂(O₂)₂], sowie
• W³⁺.

Weblinks

Wikibooks: Praktikum Anorganische Chemie/ Ammoniumsulfidgruppe– Lern- und Lehrmaterialien

Literatur

• Michael Wächter:Chemielabor.Verlag Wiley-VCH, Weinheim 2011, S. 237ff,ISBN 978-3-527-32996-0
• Gerhart Jander:Einführung in das anorganisch-chemische Praktikum.S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1990 (in 13. Aufl.),ISBN 3-7776-0477-1
• Michael Wächter:Stoffe, Teilchen, Reaktionen.Verlag Handwerk und Technik, Hamburg 2000, S. 154–169,ISBN 3-582-01235-2
• Bertram Schmidkonz:Praktikum Anorganische Analyse.Verlag Harri Deutsch, Frankfurt 2002,ISBN 3-8171-1671-3