Antimon(III)-sulfid

Kristallstruktur
_Sb3+0_S2−
Allgemeines
Name	Antimon(III)-sulfid
Andere Namen	Antimontrisulfid Antimonglanz Antimonorange Stibnit Diantimontrisulfid Grauspießglanz Schwefelantimon Antimonschwarz
Verhältnisformel	Sb2S3
Kurzbeschreibung	dunkelgrau bis schwarz (kristalline form) orangerot (amorph)er geruchloser Feststoff
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 1345-04-6 EG-Nummer 215-713-4 ECHA-InfoCard 100.014.285 PubChem 16689752 Wikidata Q409041
Eigenschaften
Molare Masse	339,68 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	4,12–4,64 g·cm−3
Schmelzpunkt	550°C
Siedepunkt	1150 °C
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Achtung H- und P-Sätze H:351​‐​373​‐​412 P:202​‐​260​‐​273​‐​280​‐​308+313​‐​405
Toxikologische Daten	> 2000 mg·kg−1(LD50,Ratte,oral)
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	−127,6 kJ·mol−1
Soweit möglich und gebräuchlich, werdenSI-Einheitenverwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen(0 °C, 1000 hPa).

Antimon(III)-sulfid,genannt auchSchwefelantimon,ist einechemische VerbindungderElementeAntimonundSchwefel.Es gehört zu der Gruppe derSulfide.

Vorkommen

Antimon(III)-sulfid kommt natürlich in Form desMineralsStibnit(Grauspießglanz) vor. Zur Gewinnung von reinem Antimon(III)-sulfid werden Grauspießglanzerze mit größeren Anteilen an mineralischen Beiprodukten (Gangart) vor der Verarbeitung zunächst so weit erhitzt, dass die relativ niedrig schmelzende Verbindung, auf schräger Fläche abfließt (Seigerarbeit). DasausgeseigerteProdukt mit einem Gehalt von 92 % bis 98 % Antimon(III)-sulfid wird alsantimonium crudumbezeichnet.

Gewinnung und Darstellung

Reines Antimon(III)-sulfid kann durch Reaktion vonAntimon(III)-chloridmitThioacetamidinEthanoloder inEisessighergestellt werden.

Antimon(III)-sulfid kann auch durch Zusammenschmelzen der Elemente

${\ce {2Sb + 3S -> Sb2S3}}$

oder durch Einleiten vonSchwefelwasserstoffin angesäuerte Lösungen von drei- oder fünfwertigen Antimonverbindungen gewonnen werden.

${\ce {2SbO+ + 3H2S -> Sb2S3 + 2H2O + 2H+}}$

Eigenschaften

Antimon(III)-sulfid ist ein dunkelgrau bis schwarzer (kristalline Form) oder orangeroter (amorphe Form) geruchloser Feststoff, welcher praktisch unlöslich in Wasser ist.Die bei Fällungsreaktionen erhaltene orangerote Form wandelt sich beim Erhitzen unter Luftabschluss (unter Stickstoff ab 270 °C) in die stabilere graue Version um.An Luft erfolgt eine Zersetzung zu Antimon(III)-oxid schon ab Temperaturen über 300 °C.In kochendem Wasser oder bei Kontakt mit Wasserdampfzersetzt es sich langsam unter Bildung von Schwefelwasserstoff.

${\ce {Sb2S3 + 3H2O -> Sb2O3 + 3H2S ^}}$

Antimon(III)-sulfid ist in heißemAmmoniakwasserwenig löslich, in starken Säuren und -Laugen löslich und bildet mit kochenderSalzsäureAntimon(III)-chlorid.

${\ce {Sb2S3 + 6HCl -> 2SbCl3 + 3H2S ^}}$

Mit verdünnterSalpetersäurebildet esAntimon(III)-oxid,mit konzentrierterAntimonsäure.

${\ce {Sb2S3 + 2HNO3 + 2H2O -> 2Sb2O3 + 3S + 2NO ^ + 3H2O}}$

Antimon(III)-sulfidkristallisiertimorthorhombischen Kristallsystemin derRaumgruppePnma(Raumgruppen-Nr. 62)Vorlage:Raumgruppe/62mit denGitterparameterna = 1131,07pm,b = 383,63 pm und c = 1122,85 pm. In derElementarzellebefinden sich vierFormeleinheiten.

Verwendung

Antimon(III)-sulfid wurde früher unter dem Namen Antimonschwarz alsPigmentverwendet. Das im Mittelalterantimonium(auchanthimonium) und „Spießglas “genannte Mineral ist bereits seit derAntikebekannt und wurde als schwarzerSchminkpuderzumFärbenvonAugenlidernundAugenbrauenverwendet (aber auch zur Behandlung vonHämorrhoiden). Heute wird die Verbindung noch in derPyrotechnik,rubinrotemGlas,alsFarbstofffürKunststoffeund alsFlammschutzmittelverwendet.

Es reagiert mitKaliumchloratund war ca. 1826 Bestandteil des ersten echtenStreichholzesmit Reibungszündung vonJohn Walker:

${\ce {3KClO3 + Sb2S3 -> 3KCl + Sb2O3 + 3SO2 ^}}$

Heutzutage wird es in der Streichholzherstellung nicht mehr in Zündköpfen, sondern nur noch selten in Reibflächen für Sicherheitsstreichhölzer verwendet.

Antimon(III)-sulfid ist einHalbleitermit hoherPhotosensitivität,der inFernsehkamerasund verschiedenenoptoelektronischenGeräten eingesetzt wurde.

Es kann auch zur Herstellung von Antimon durch Reaktion mitEisen

${\ce {Sb2S3 + 3Fe -> 2Sb + 3FeS}}$

oderSauerstoffundKohlenstoffverwendet werden.

${\ce {Sb2S3 + 5O2 -> Sb2O4 + 3SO2 ^}}$

${\ce {Sb2O4 + 4C -> 2Sb + 4CO ^}}$

Da Antimon(III)-sulfidinfrarotesLicht ähnlich wie Grünpflanzen reflektiert, ist es in vielenTarnfarbenenthalten.

Sicherheitshinweise

Aussagefähige Tests der akuten oralen Toxizität liegen für Antimon(III)-sulfid nicht vor. Aus dem beruflichen Umgang ist jedoch nicht über akute lokale oder systemische Wirkungen der Verbindung berichtet worden. In einer Feldstudie an Arbeitern, die über längere Zeit Antimon(III)-sulfid-Staub (resultierend aus Mahlprozessen) inhalierten, zeigten die Betroffenen keine gesundheitlichen Beeinträchtigungen. Bei einer zweiten Studie, bei der Arbeiter in der Schleifmittelherstellung längere Zeit Antimon(III)-sulfid-Staub ausgesetzt waren, wurde eine erhöhte Mortalitätsrate infolge von Herzerkrankungen auffällig. Aus Tierversuchen mit sulfidischen Antimonerzen gibt es Hinweise, die eine kanzerogene Wirkung nicht ausschließen. Eine Risikoabschätzung für den Menschen lässt die verfügbare Datenbasis jedoch nicht zu.

Antimon(III)-sulfid wurde 2016 von der EU gemäß derVerordnung (EG) Nr. 1907/2006(REACH) im Rahmen derStoffbewertungin den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft (CoRAP) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen desStoffsauf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von Antimon(III)-sulfid waren die Besorgnisse bezüglich Exposition vonArbeitnehmern,hohes Risikoverhältnis (Risk Characterisation Ratio,RCR) und weit verbreiteter Verwendung sowie der möglichen Gefahr durch krebsauslösende Eigenschaften. Die Neubewertung läuft seit 2018 und wird vonDeutschlanddurchgeführt. Um zu einer abschließenden Bewertung gelangen zu können, wurden weitere Informationen nachgefordert.