Otto Wallach

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Otto Wallach

Otto Wallach(*27. März1847inKönigsberg i. Pr.;†26. Februar1931inGöttingen) war eindeutscherChemikerundNobelpreisträger.Wallach warorganischer Chemikerund hat mehrere Reaktionen zum Aufbau heterozyklischer Verbindungen und von Farbstoffen entdeckt. Wallach hat in derTerpenchemiegrundlegende Arbeiten zur Strukturaufklärung und der Synthese dieser Stoffklasse geleistet.[1]

Biografie

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Otto Wallachs Vater entstammte einerjüdischenFamilie und konvertierte zumLuthertum.[2]Er war Verwaltungsbeamter und arbeitete im Rang eines Oberregierungsrats inOstpreußen.Die Mutter, Otillie geb. Thoma, stammte aus derFranche-Comté.1853 wurde sein Vater Direktor der Oberrechnungskammer in Potsdam und bezog ein Haus am Nauener Tor in Potsdam. Ab 1856 besuchte Otto Wallach ein Potsdamer Gymnasium mit Latein- und Griechischunterricht und bestand am 30. März 1867 dasAbitur.

Studium

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Sein Chemiestudium begann er an derGeorg-August-Universität GöttingenbeiFriedrich Wöhlerund setzte es in Berlin beiAugust Wilhelm von Hofmannfort. Dort lernte er auch autodidaktisch Sprachen: Englisch, Italienisch, Spanisch. Er kehrte bald wieder nach Göttingen zurück und promovierte dortÜber vomToluolabgeleitete neueisomereVerbindungen1869 beiHans Hübner.

Ab 1870 wurde er Mitarbeiter vonAugust Kekuléan derRheinischen Friedrich-Wilhelms-Universität Bonnund diente 1870/1871 imDeutsch-Französischen Kriegals Helfer beim Roten Kreuz. In seinen Erinnerungen beschrieb er den Kriegsausbruch in Bonn. 1871 ging er zuAgfain Berlin, er war dort in derChloral-Produktion tätig.

Privatdozent und Professor in Bonn

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Wallach im Sommersemester 1872

Im April 1872 bekam Wallach in Bonn bei Kekulé eine Anstellung im Praktikum für organische Chemie (nebenLudwig Claisen,Wilhelm Koenigs, Walter Spring) mit der Aussicht auf eine spätereHabilitation.Dort fand er eine Umsetzung von Chloral zu Dichloressigsäure oder Dichloressigsäureester unter dem katalytischen Einfluss von Cyanidionen. Diese Arbeit weitete er zu einer Habilitationsschrift aus und wurde am 4. Februar 1873Privatdozent,Anfang 1876 bekam er eineordentliche Professur.In Bonn hielt Wallach nun bald Vorlesungen über analytische Chemie, organische Chemie, theoretische Chemie, Geschichte der chemischen Theorien, so dass sich Kekulé sehr positiv über Wallach äußerte. Ab 1879 unterrichtete Wallach inPharmazie.Er bezog ab 1884 dieätherischen Öle– die Terpene – in seine Forschungsarbeiten ein.

Professor in Göttingen

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Von 1889 bis 1915 war Wallach Direktor des Chemischen Instituts in Göttingen. Dort organisierte er den Ausbau des Instituts und Neuausrichtung des Studiums (samt der Prüfungsordnung), in das er u. a. dieDissoziationstheorieaufnehmen ließ und derPhysikalischen Chemiegrößeren Raum gab. Die Zahl der Studenten im Praktikum stieg von 67 auf 260 (1914). Wallach war mit der Einstellung von neuen Mitarbeitern für die Ausbildung befasst:Arthur Kötz(Organische Synthese), Julius Meyer (Pulegensäure),Wilhelm Biltz(Terpenchemie und anorganische Chemie), Albert Hesse (Terpenchemie), Karl Arthur Scheunert, Walther Borsche (Amid-, Imidchloride), Johannes Sielisch,Heinrich Wienhaus,Carl Mannich.

Die Gründung des physikalisch-chemischen Instituts in Göttingen unter Leitung vonWalther Nernstwurde von MinisterialratFriedrich Althoffin die Wege geleitet. Die Leitung des Anorganik-Instituts erhieltGustav Tammann,späterRichard Zsigmondy.Für chemische Technologie erhielt Ferdinand Fischer ein eigenes Institut. Neben Berlin und München wurde durch den Einfluss Wallachs Göttingen zur wichtigsten Ausbildungsstätte für Chemiker.

Otto Wallach, vrmtl. 1925

Bei Wallach in Göttingen wurden 219 Doktorandenpromoviert.Darunter waren bekannte Wissenschaftler wieHans Heinrich Schlubach(später Professor in Hamburg),Ernst Schmitz(Professor für Physiologie in Breslau),Arthur Binz(Generalsekretär der Deutschen Chemischen Gesellschaft),Walter Norman Haworth(Professor für Zuckerchemie und Nobelpreisträger),Frederick Challenger(Professor für Chemie in Leeds), Julius Salkind (Professor in Leningrad), Edward Kremers (Professor für Pharmazie in Madison, USA), Stefan Moycho und Franz Zienkowski.

Grab Otto Wallachs aufStadtfriedhof Göttingen

Im Jahr 1909 erschien das WerkTerpene und Camphervon Wallach. Im Jahr 1909 wurde er auch zum Präsidenten der Deutschen Chemischen Gesellschaft gewählt.

Aus der Zeitung erfuhr Wallach im Jahr 1910, dass ihm derNobelpreis für Chemieverliehen worden war. 1912 wurde Wallach Ehrenmitglied der Belgischen Chemischen Gesellschaft. Im November 1912 erhielt Wallach dieDavy-Medailleder britischenRoyal Society,die ihm aber im Ersten Weltkrieg wieder abgesprochen wurde. Für den 31. Juli 1914, einen Tag vor Kriegsausbruch, war das Ausscheiden von Wallach aus dem Institut geplant. Er führte sein Amt dann jedoch bis zum 1. Oktober 1915 weiter.

Im September 1930 erlitt Wallach einenSchlaganfall,ein zweiter folgte im Februar 1931. Er starb am 26. Februar 1931 in Göttingen. Sein Grab befindet sich auf dem Stadtfriedhof Göttingen, auf dem außer ihm auchMax Born,Otto Hahn,Walther Nernst,Max von Laue,Max Planck,Adolf WindausundRichard Zsigmondyals Nobelpreisträger bestattet sind.

Wissenschaftliche Leistungen

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Die Habilitationsschrift bezog sich auf eine sehr milde Oxidation von Aldehydgruppen (z. B. inChloral) mit katalytischen Mengen Cyanidionen zu Carbonsäuren oder Carbonsäureestern.[3]Diese sehr milde Oxidation wird in leicht abgewandelter Form (Corey-Oxidation) auch heute für sehr empfindlicheAllylalkoholein Naturstoffsynthesen gerne genutzt.[4]Bei Zugabe von Braunstein kann auch aus ungesättigten Alkoholen direkt die Carbonsäure oder der Carbonsäureester hergestellt werden.

Bei der Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Cyanid entdeckte Wallach das Chrysean, eine Verbindung mitThiazolringan der eine Amino- und eine Thio-Carbamidgruppe geknüpft sind.[5]

Aus Säureamiden lassen sich nach Behandlung mitPhosphorpentachloridAmidchloride und Imidchloride herstellen. Wallach entdeckte durch Umsetzung der Imidchloride mit Ammoniak oder Aminen die Stoffgruppe der Amidine. Aus den Säureamiden der Oxalsäure konnten so Abkömmlinge desImidazolshergestellt werden.[6]

In der weiteren Untersuchung konnte er auch Thiamide herstellen, die sich leicht am Schwefel alkylieren ließen, so dass sich leicht Thioester oder Thiole herstellen lassen.[7]

Ein anderes Gebiet war die Entdeckung von wichtigen Farbstoffgruppen, den Disazo- und Trisazoverbindungen, die sich aus Azoxybenzol und Isomerisierung herstellen ließen.[8]Die Firma Agfa konnte aufgrund dieser Entdeckung bald den Farbstoff Resorcinbraun in den Handel bringen. Im Arbeitskreis wurde dann auch die Monoacetylierung vonDiaminenentwickelt, so dass nur eine Aminogruppe diazotiert wurde.

Terpene

Wallachs bedeutendste Leistungen lagen auf dem Gebiet der Terpenchemie. Mit diesen Arbeiten begann er ab 1884. Wallach schrieb 129 längere Artikel zur Terpenchemie für Liebigs Annalen.

Da zur Strukturaufklärung von organischen Verbindungen in früherer Zeit keine passenden spektroskopischen Methoden bekannt waren, mussten die Konstitutionsformeln anhand vonElementaranalyse,Molekularrefraktion,Eigenschaften und Verhalten, Abbaureaktionen oder Synthese überprüft werden. Die korrekte Einordnung in Stoffklassen war für diese Arbeiten von wesentlicher Bedeutung. Auch die Siedepunkte nutzte Wallach, um Stoffgruppen von Terpenen abzuleiten. Wichtigstes Ziel war zunächst die Terpengruppen mit der Summenformel C10H16zu bestimmen.

Im Jahr 1887 leitete Wallach für Pinen (gab auch den Namen für dies Terpen) eine bicyclische Struktur ab, die nahezu der tatsächlichen Struktur von Pinen entsprach.[9]In der Folge konnten viele andere Terpene mit Kristallisationsmethoden (Nitrosylchlorid, Bromanlagerung) abgetrennt und eingeordnet werden.

Schon 1885 vermutete Wallach, dass Terpene aus einem Grundbaustein, dem Isopren, aufgebaut sein müssten.[10]Wichtige Aufklärungsarbeiten leistete er zur Strukturermittlung vonPinen,Limonen,Cineol,Dipenten,Terpineol,Pulegon,Pinocarvon,Cadinen,Caryophyllen.

Auch Umlagerungsreaktionen wie beispielsweise von Terpinolen zuPhellandren,Terpinenwurden von ihm untersucht. Er untersuchte die Umwandlung eines Sechsrings (Pulegon) in einen Fünfring (Pulegen, Pulegensäure) bei der Behandlung von Pulegon mit Brom und die Umwandlung bei Behandlung vonCyclohexanonmit Brom zuCyclopentanon.

Auch Ringerweiterungsreaktionen wurden von Wallach und seinem Mitarbeiter H. Schrader untersucht. Wichtig waren die Arbeiten der Umwandlung vonCarvonzu Eucarvon und die Umwandlung des Cyclohexanols in Cycloheptanol mit einer Reformatzky-Saytzeff-Reaktion.[11][12]

Als Wallach seine Arbeit anätherischen Pflanzenölenbegann, waren die Inhaltsstoffe in jedem einzelnen Öl verschieden benannt. Er konnte zunächst nachweisen, dass es sich oft um identische Verbindungen handelte. DurchAdditionvonHalogenwasserstoffengelang es Wallach schließlich auch, deren Strukturen aufzuklären. Die darauf folgende industrielle Entwicklung synthetischerDuftstoffeführte zum Zusammenbruch der klassischen Duftstoff-Monopole. Die neuen Möglichkeiten zur Analyse erlaubten erstmals Qualitätsstandards in derParfümindustrie.

Wallach stellte 1887 die BiogenetischeIsoprenregelauf (sieheTerpene). DieLeuckart-Wallach-Reaktionist nach ihm undRudolf Leuckartbenannt.

Ehrungen

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Zum Andenken an Otto Wallach errichtete das UnternehmenDragocoGerberding & Co. AGin Holzminden anlässlich des 70. Geburtstags seines Gründers, C. W. Gerberding, 1964 bei derGesellschaft Deutscher Chemiker(GDCh) den Otto-Wallach-Fonds. Von 1966 bis 2002 verlieh die GDCh daraus die mit einem Geldpreis dotierteOtto-Wallach-Plakettean Forscher aus europäischen Ländern für ihre besonderen Leistungen auf dem Gebiet der etherischen Öle, der Terpene und Polyterpenen oder der biochemischen Lock- und Abschreckungsstoffe.

Die Fakultät für Chemie der Georg-August-Universität Göttingen zeichnet besonders herausragende Leistungen zudem mit demOtto-Wallach-Preisaus.

DerMondkraterWallachwurde 1979 nach ihm benannt.

Werke

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Literatur

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Einzelnachweise

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  1. ↑Mathias Christmann:Otto Wallach: Begründer der Terpenchemie und Nobelpreisträger 1910.In:Angewandte Chemie.Band122,Nr.50,10. Dezember 2010,S.9775–9781,doi:10.1002/ange.201003155(wiley.com[abgerufen am 31. Januar 2020]).
  2. ↑Frank Northen Magill:The Nobel Prize winners: Chemistry,Bd. 1:1901–1937.Salem Press, Pasadena 1990,ISBN 0-89356-562-8.
  3. ↑Otto Wallach:Ueber die Einwirkung von Cyankalium auf Chloral, eine neue Darstellungsweise von Dichloressigsäure.In:Ber. Dtsch. Chem. Ges.6,114-119 (1873).DigitalisataufGallica.
  4. ↑Elias J. Corey, Norman W. Gilman, B. E. Ganem:New methods for the oxidation of aldehydes to carboxylic acids and esters.In:Journal of the American Chemical Society,Bd. 90 (1968), S. 5616.
  5. ↑Otto Wallach:Ueber ein neues schwefelhaltiges Derivat der Blausäure.In:Ber. Dtsch. Chem. Ges.7,902-904 (1874).DigitalisataufGallica.
  6. ↑O. Wallach und Arthur Grossmann:Zur Kenntnis der Säureimidchloride und Amidine.In:Ber. Dtsch. Chem. Ges.11,753-755 (1878).DigitalisataufGallica.
  7. ↑O. Wallach:Zur Kenntnis organischer Thioverbindungen.In:Ber. Dtsch. Chem. Ges.11,1590-1596 (1878).DigitalisataufGallica.
  8. ↑O. Wallach:Die Geschichte der Azofarbstoffe.In:Ber. Dtsch. Chem. Ges.15,22-29 (1882).DigitalisataufGallica.
  9. ↑Otto Wallach, Everhard Weber:Zur Kenntniss der Terpene und der ätherischen Öle.In:Liebigs Annalen der Chemie,Bd. 239 (1887), S. 1.
  10. ↑Otto Wallach:Zur Kenntniss der Terpene und ätherischen Öle.In:Liebigs Annalen der Chemie,Bd. 227 (1885), S. 277.
  11. ↑Otto Wallach, Carl Ohligmacher:Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen Oele. Beobachtungen in der Carvonreihe. III: Umwandlungsprodukte des Carvontribromids.In:Liebigs Annalen der Chemie,Bd. 305 (1899), S. 223.
  12. ↑Otto Wallach:Zur Kenntnis der Terpene und ätherischen Öle. 85. Abhandlung: Über das Verhalten der Nitrite primärer Basen und über Ringerweiterungen carbocyclischer Systeme.In:Liebigs Annalen der Chemie,Bd. 353 (1907), S. 318.
  13. ↑Mitgliedseintrag vonOtto Wallachbei derDeutschen Akademie der Naturforscher Leopoldina,abgerufen am 12. Oktober 2012.
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Commons:Otto Wallach– Sammlung von Bildern und Audiodateien
Personendaten
NAME Wallach, Otto
KURZBESCHREIBUNG deutscher Chemiker, Nobelpreis für Chemie 1910
GEBURTSDATUM 27. März 1847
GEBURTSORT Königsberg
STERBEDATUM 26. Februar 1931
STERBEORT Göttingen
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