18-Krone-6
| Strukturformel | ||||||||||||||||
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| Allgemeines | ||||||||||||||||
| Name | [18]Krone-6 | |||||||||||||||
| Andere Namen | ||||||||||||||||
| Summenformel | C12H24O6 | |||||||||||||||
| Kurzbeschreibung | ||||||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | ||||||||||||||||
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| Eigenschaften | ||||||||||||||||
| Molare Masse | 264,32 g·mol−1 | |||||||||||||||
| Aggregatzustand |
fest[3] | |||||||||||||||
| Dichte |
1,175 g·cm−3[2] | |||||||||||||||
| Schmelzpunkt | ||||||||||||||||
| Siedepunkt |
116 °C (bei 0,2 mmHg)[2] | |||||||||||||||
| Löslichkeit |
löslich in Wasser[2] | |||||||||||||||
| Sicherheitshinweise | ||||||||||||||||
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| Toxikologische Daten | ||||||||||||||||
| Soweit möglich und gebräuchlich, werdenSI-Einheitenverwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen(0 °C, 1000 hPa). | ||||||||||||||||
[18]Krone-6ist einechemische Verbindungaus der Gruppe derKronenether.
Gewinnung und Darstellung
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten][18]Krone-6 kann durch eine modifizierteWilliamson-EthersynthesevonTriglycoldichlorid[S 1]undTriethylenglycolin Gegenwart eines Template-Kations gewonnen werden:[4]
Ebenfalls möglich ist die Darstellung durchOligomerisierungvonEthylenoxid.[5]Die Verbindung lässt sich auch in mehr als 90%iger Ausbeute ausKalium-tert-butanolatundTriethylenglycolditosylatherstellen.[6]
Eigenschaften
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten][18]Krone-6 ist ein hellgelber Feststoff.[3]Im Jahr 1967 entdeckteCharles Pedersendie besondere Eigenschaft der Verbindung, dass sie als Wirt in einer Wirt-Gast-Beziehung mit einemKaliumkationstehen kann.[7]Grund ist, dass die Größe des Ringes der Verbindung zwischen 2,3 und 3,2Åliegt und damit mit der Größe des Kaliums-Ions (2,66 Å) recht gut übereinstimmt.[8]Bei der Wirt-Gast-Beziehung binden Ionen-Dipol-Wechselwirkungen das positiv geladene Kaliumion im Inneren des Macrocyclus mit den negativ polarisiertenSauerstoffatomendesEthers.Dadurch werden Kaliumsalze in Lösungsmitteln löslich, in denen sie vorher unlöslich waren. In Gegenwart von [18]Krone-6 sind daher typische anorganische Salze wieKaliumpermanganatinLösungsmittelnwieBenzollöslich. Die Anionen der Kaliumsalze stehen durch die Maskierung des Kaliumions zur Reaktion bereit. Es bilden sich so stabileKomplexverbindungen.Die Stabilität solcher Komplexe ist um zirka den Faktor 100 größer als solche mitNatrium- oderRubidiumionen.[7][9]
Verwendung
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten][18]Krone-6 kann fürPhasentransferkatalysenverwendet werden. Die Verbindung kann (wie weitere Kronenether) als Phasentransfer-Katalysatoren wirken, weil sieAlkalimetallionen„organisch maskiert “und sie zusammen mit ihrem Anion in unpolare organische Lösungsmittel extrahieren können. Sie schirmt die positive Ladung des Kations ab und fördern somit in polarenaprotischenLösungsmitteln dieDissoziationdes Ionenpaares. In weniger polaren Lösungsmitteln begünstigen sie die Bildung von lockeren, durch Lösungsmittelmoleküle getrennten Ionenpaaren mit höherer Reaktivität.[3][10]
Verwandte Verbindungen
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]Siehe auch
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]Einzelnachweise
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]- ↑Eintrag zuCYCLO PEG-6in derCosIng-Datenbankder EU-Kommission, abgerufen am 30. Dezember 2021.
- ↑abcdDatenblatt18-Crown-6, 99%beiAlfa Aesar,abgerufen am 20. Oktober 2017(Seite nicht mehr abrufbar).
- ↑abcdefghiDatenblatt18-Krone-6, ≥99.0%beiSigma-Aldrich,abgerufen am 20. Oktober 2017 (PDF).
- ↑George W. Gokel,Donald J. Cram,Charles L. Liotta, Henry P. Harris, and Fred L. Cook:18-Krone-6In:Organic Syntheses.6, 1988, S. 301,doi:10.15227/orgsyn.057.0030(PDF).
- ↑Jonathan W. Steed, Jerry L. Atwood:Supramolecular Chemistry.Wiley, 2009,ISBN 978-0-470-74089-7(englisch).
- ↑Kronenether - Lexikon der Chemie.In:spektrum.de.Abgerufen am 14. September 2015.
- ↑abDie Kraft des Nichtkovalenten - academics.In:academics.de.Archiviert vom(nicht mehr online verfügbar) am27. Oktober 2017;abgerufen am 14. September 2015.
- ↑Helmut Günzler, A. Müfit Bahadir, Klaus Danzer, Werner Engewald, Wilhelm Fresenius, Rudolf Galensa, Walter Huber,Michael Linscheid,Georg Schwedt, Günter Tölg:Analytiker-Taschenbuch.Springer-Verlag, 2013,ISBN 978-3-642-72167-0(eingeschränkte Vorschauin der Google-Buchsuche).
- ↑Ahmad Zaeni:Synthese, Charakterisierung und Kristallstrukturuntersuchungen neuer Organometallverbindungen der Lanthanoide und der Alkalimetalle mit Fluorenyl- und substituierten Fluorenylliganden.Cuvillier Verlag, 2004,ISBN 3-86537-258-9(eingeschränkte Vorschauin der Google-Buchsuche).
- ↑Kurzeinführung in die Phasentransfer-Katalyse.In:uni-bielefeld.de.uni-bielefeld.de,abgerufen am 14. September 2015.
Anmerkungen
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]- ↑Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zuTriglycoldichlorid:CAS-Nummer:112-26-5,EG-Nummer: 203-952-7,ECHA-InfoCard:100.003.593,PubChem:8171,ChemSpider:7879,Wikidata:Q27254323.
- ↑Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zuDibenzo-[18]Krone-6:CAS-Nummer:14187-32-7,EG-Nummer:238-041-3,ECHA-InfoCard:100.034.568,PubChem:26541,ChemSpider:24722,Wikidata:Q5272256.
- ↑Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zuDicyclohexyl-[18]Krone-6:CAS-Nummer:16069-36-6,EG-Nummer:240-216-4,ECHA-InfoCard:100.036.545,PubChem:85955,Wikidata:Q72468629.