Allylgruppe

Allylverbindung (oben): R = Organyl-Rest, Halogen, Hydroxy-Rest etc.
Allyl-Kation (Mitte) und Allyl-Radikal (unten). Der Allyl-Rest istblaumarkiert.

Allicinenthält zwei Allylgruppen

AlsAllylgruppewird in derorganischen ChemieeinungesättigterKohlenwasserstoffrestbezeichnet, der die Formel H₂C=CH–CH₂– hat, also eine 2-Propenyl-Gruppe darstellt. Es handelt sich dabei formal um eineVinylgruppeH₂C=CH–, an die eineMethylengruppe–CH₂– angehängt ist. Allyl-Kationen und -Radikale sindmesomeriestabilisiertund deshalb deutlich stabiler als das entsprechendetert-Butyl-Kation bzw. -Radikal. Zum Beispiel hatAllylalkoholdie Formel H₂C=CH–CH₂–OH.

Die BezeichnungAllylwurde 1844 vonTheodor Wertheimgeprägt und leitet sich ab vonAllium,lateinischfürKnoblauch,in dem sich eine Reihe von Allylverbindungen wie z. B.Allicinfinden.

Eigenschaften und Verwendung

Die Allylgruppe ist durch die leichte Abstrahierbarkeit eines derallylständigen,d. h. am sp³-hybridisierten, der Doppelbindung benachbarten Kohlenstoffatom gebundenen, Wasserstoffatome oder Protonen eine reaktionsfreudigefunktionelle Gruppein organischenMolekülen.Sind dort außerdem zwei unterschiedliche weitere Substituenten gebunden, so kann die aufgrund der 1,3-Allylspannungauftretende eindeutige Orientierung der Gruppen zueinander in derstereoselektivenSyntheseausgenutzt werden.

Allylverbindungen

Es existieren zahlreiche natürliche und synthetischeorganische Verbindungen,die eine oder mehrere Allylgruppen enthalten. Technisch wichtige Allylverbindungen sind derAllylalkohol,dasAllylchloridsowie dasAllylamin(mitDiallyl-undTriallylamin). Daneben existieren Allylverbindungen, die meist intermediär bei chemischen Reaktionen auftreten. Dazu zählen Allylkationen,-anionensowie -radikale.Diese sind aufgrund der auftretendenMesomeriesehr gut stabilisiert.

Allyl-Kation

Das Allyl-Kation stellt eine positiv geladene Allylgruppe dar. Es lassen sich folgende zwei gleichwertigemesomere Grenzstrukturen(Resonanzformeln) formulieren:

Resonanzstrukturen des Allyl-Kations (mesomere Grenzstrukturen)

Die positive Ladung ist dabei über das gesamte Molekül verteilt, alsodelokalisiert.

Allyl-Anion

Im Gegensatz zum Allylkation, stellt das Allyl-Anion eine negativ geladene Allylgruppe dar. Wiederum lassen sich hierbei zwei mesomere Grenzstrukturen zeichnen:

Resonanzstrukturen des Allyl-Anions (mesomere Grenzstrukturen)

Dasfreie Elektronenpaarist dabei nicht an den endständigenKohlenstoffatomenlokalisiert, sondern mesomer über das gesamte Molekül delokalisiert.

Literatur

• K. Peter C. Vollhardt, Neil E. Schore, Katrin-M. Roy:Organische Chemie.Hrsg.: Holger Butenschön. 5. Auflage. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2011,ISBN 978-3-527-32754-6.