Carbide

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Calciumcarbid

CarbideoderKarbidesind in der Regel eine Stoffgruppebinärer chemischer Verbindungenaus einem Element (E) undKohlenstoff(C) mit der allgemeinen Formel ExCy.Zu dieser Gruppe zählensalzartige(z. B.Calciumcarbid,CaC2) wie auchmetallischeVerbindungen (z. B.Tantalcarbid,TaC); eine Ausnahme bildet z. B.Tantalhafniumcarbid(Ta4HfC5).

Hergestellt werden Carbide in der Regel aus elementarem Kohlenstoff, der bei hohen Temperaturen mit dem entsprechenden Element, Elementoxid oder Elementcarbonat in einer Festkörperreaktion umgesetzt wird. Die Herstellung vonCalciumcarbidausKoksundCalciumcarbonatbeispielsweise erfolgt bei 2000 °C imLichtbogenofen.

Je nach derElektronegativitätsdifferenzzwischen dem betreffenden Element und Kohlenstoff entstehen Carbide eines der drei folgenden Typen.

Ionische Carbide (salzartige Carbide) haben starken Salzcharakter und werden typischerweise von den stark elektropositiven Elementen der Alkali-, Erdalkali- und Erdelemente gebildet.[1]Sie enthalten Kohlenstoff als denelektronegativerenBestandteil.

Typische Beispiele sindLithiumcarbidLi2C2,BerylliumcarbidBe2C,MagnesiumcarbidMg2C3,CalciumcarbidCaC2oderAluminiumcarbidAl4C3.Sie enthalten in ihremIonengitterdas jeweilige Metallkation sowie das Carbidion, das sich formal von verschiedenen Kohlenwasserstoffen ableitet. Dies führt zu einer weiteren Differenzierung der ionischen Carbide in:

  • Methanide, z. B. Be2C und Al4C3,enthalten C4−,abgeleitet von Methan CH4
  • Acetylide,z. B. Li2C2,CaC2,enthält C22−,abgeleitet vonEthin(Acetylen) C2H2
  • Allenide, z. B. Mg2C3,enthält C34−,abgeleitet vonAllenC3H4

Zu den ionischen Carbiden gehören darüber hinaus auch die Fulleride. Es handelt sich um Verbindungen der Zusammensetzung MC60,M2C60und M3C60(M = Na, K). Sie entstehen durch Reduktion desBuckminster-FullerensC60mit elementaren Alkalimetallen.

Ionische Carbide, die sich von Kohlenwasserstoffen ableiten, reagieren mitWasserunter Bildung des entsprechenden Metallhydroxids und des Kohlenwasserstoffs, der durch vielfache Protonierung des Anions mit Wasser entsteht.

Der bekannteste Vertreter ist das u. a. in derKarbidlampeverwendeteCalciumcarbid(CaC2), populärKarbidgenannt, das in Anwesenheit von Wasser Ethin freisetzt:

Die graue Farbe des eigentlich weißen Calciumcarbids resultiert aus Verunreinigungen durch elementaren Kohlenstoff aus dem Herstellungsprozess (siehe oben). Der typische Geruch des Calciumcarbids ist demMonophosphanPH3zuzuschreiben, das in analoger Weise zum Acetylen durch Hydrolyse ausCalciumphosphidgebildet wird. Calciumphosphid entsteht im Herstellungsprozess, wenn das eingesetzte Calciumcarbonat Spuren von Calciumphosphat als Verunreinigung enthält.

DieHydrolysevon Calciumcarbid war bis in die 1930er Jahre die einzige Methode zur technischen Herstellung von Ethin als Brenngas (Schweißgas) beimGasschmelzschweißen.Calciumcarbid war daneben ein wichtiger Ausgangsstoff für die Entwicklung der Acetylen-Chemie (vgl.Reppe-Chemie). Mit dem Aufkommen derpetrochemischenIndustrie hat diese Ethinquelle jedoch stark an Bedeutung verloren.

Kovalente Carbide

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Siliciumcarbid

Kovalente Carbide werden zwischen Kohlenstoff und Elementen mit annähernd gleicher Elektronegativität gebildet. Die beiden wichtigsten Beispiele sind SiC (Siliciumcarbid,„Carborundum “) und B4C (Borcarbid). Sie besitzen kovalente Bindungen zwischen Kohlenstoff und dem jeweiligen Element. Die sehr starken kovalenten Bindungen, verbunden mit einer Kristallstruktur, die denen anderer harter Stoffe sehr ähneln (SiC besitzt eine dem Diamanten ähnliche Struktur) führt zu einer hohen mechanischen Stabilität. Demgemäß finden diese Carbide in der Regel als Hartstoffe (Beschichtungen,Schleifmittel) und zur Verstärkung von Kunststoffen Verwendung.[1]

Siliciumcarbid ist auch als Trägermaterial für Katalysatoren in der chemischen Industrie von Interesse, da es eine hoheWärmeleitfähigkeitund praktisch keinen Abrieb besitzt.

Metallartige Carbide

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Diese Carbide werden von den Elementen der 4.–6.Nebengruppegebildet[2],typische Beispiele sindTitan,TantalundWolfram.Sie besitzen in der Regel keine exakt definierteStöchiometrie.Vielmehr sind die Kohlenstoffatome in dieTetraederlückenbzw. je nach Größenverhältnis zum Metall in dieOktaederlückender Metallgitter eingelagert und bildenEinlagerungsverbindungenoderinterstitielle Verbindungen.Diese Substanzen zeichnen sich durch eine hohe mechanische und thermische Stabilität und hohe Schmelzpunkte (3000 bis 4000 °C) aus und dienen als Hartstoffe und Keramiken im chemischen Apparate- und Anlagenbau, zur Bestreuung vonSchleifwerkzeugensowie zur Herstellung vonHartmetall-Einsätzen fürSchneidewerkzeuge.Zementit(Fe3C) ist ein Bestandteil desStahls.[1]

Die Kugel einesKugelschreibersbesteht beispielsweise ausWolframcarbid.

Wolframcarbid wird umgangssprachlich als Hartmetall bezeichnet. Jedoch zählt es zur Hauptgruppe der technischen Keramiken, genauer genommen der nichtoxidischen Keramik.

Im allgemeinen Sprachgebrauch wird Karbid meist gleichgesetzt mit Calciumcarbid. Dieses reagiert mit Wasser zu Acetylen, was für verschiedene Anwendungen genutzt werden kann. ZurAnwendung von Calciumcarbidsiehe dort.

  1. abcBrockhaus ABC Chemie,VEB F. A. Brockhaus Verlag Leipzig 1965, S. 643–644.
  2. A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg:Anorganische Chemie.103. Auflage.Band1.Walter de Gruyter, Berlin 2017,ISBN 978-3-11-026932-1,S.1022.