Chinolizidin
| Strukturformel | |||||||||||||
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| Allgemeines | |||||||||||||
| Name | Chinolizidin | ||||||||||||
| Andere Namen |
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| Summenformel | C9H17N | ||||||||||||
| Kurzbeschreibung |
farbloses Öl[1] | ||||||||||||
| Externe Identifikatoren/Datenbanken | |||||||||||||
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| Eigenschaften | |||||||||||||
| Molare Masse | 139,24 g·mol−1 | ||||||||||||
| Aggregatzustand |
flüssig | ||||||||||||
| Siedepunkt |
91 °C (53 hPa)[1] | ||||||||||||
| Sicherheitshinweise | |||||||||||||
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| Soweit möglich und gebräuchlich, werdenSI-Einheitenverwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen(0 °C, 1000 hPa). | |||||||||||||
Chinolizidinist einechemische Verbindungaus der Gruppe derstickstoffhaltigenHeterocyclen.Es ist eintertiäresAmin,das schwachbasischeEigenschaften besitzt und zurSalzbildungbefähigt ist.
Synthese
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]Chinolizidin kann über eine mehrstufige Synthese ausgehend vonTetrahydrofurandargestellt werden. Im ersten Schritt wird Tetrahydrofuran1mitBromwasserstoffsäurezu1,4-Dibrombutan2umgesetzt. Die Reaktion des Dibromids mit einer Lösung vonKaliumphenolat3inMethanolergibt4-Phenoxybutylbromid[3]4,das im Folgeschritt mitNatriumcyanidin Methanol zu dem 5-Phenoxypentannitril5reagiert. In einem separaten Schritt wird4mitMagnesiuminDiethyletherzurGrignard-Verbindung6umgesetzt. Die Reaktion der Zwischenstufen5und6ergeben nach der Aufarbeitung das Bis(4-phenoxybutyl)keton7.Dieses wird mitHydroxylaminzu dem Oxim8umgesetzt, das wiederum mitNatriuminEthanolzum [Bis(4-Phenoxybutyl)methyl]amin9reduziertwird. Das Amin wird alsHydrochloridisoliert. Durch Umsetzung des Hydrochlorids mit Bromwasserstoffsäure erfolgt dieEtherspaltungzum Dibromid, welches ohne Zwischenisolierung mitKaliumhydroxidin Methanol denRingschlusszum Chinolizidin10eingeht.[1]
Vorkommen
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Einige bekannteAlkaloide,wieCytisin,LupininoderSpartein,die inHülsenfrüchtlernwieLupinenvorkommen, enthalten eine Chinolizidin-Grundstruktur.[4]Ein anderer Vertreter mit pharmazeutischer Nutzung wäre dasAjmalin.
DieChinolizidin-Alkaloidekönnen stereoselektiv aus α-Acyliminium-Ionen in einer ArtOlefin-Carbocyclisierungaufgebaut werden.[5]
Einzelnachweise
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]- ↑abcGünther Walther:Zur Synthese des Chinolizidins (Norlupinans).In:Chemische Berichte.Band84,Nr.3,1951,S.304–307,doi:10.1002/cber.19510840309.
- ↑Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
- ↑Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu4-Phenoxybutylbromid:CAS-Nummer:1200-03-9,EG-Nummer: 214-849-1,ECHA-InfoCard:100.013.499,PubChem:70986,ChemSpider:64147,Wikidata:Q72500990.
- ↑Hans Peter Latscha, Uli Kazmaier, Helmut Alfons Klein:Organische Chemie: Chemie-Basiswissen II,S. 466ff,ISBN 978-3-540-77106-7.
- ↑Gerhard Habermehl,Peter E. Hammann, Hans C. Krebs,Waldemar Ternes:Naturstoffchemie.Eine Einführung. 3. Auflage. Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg 2008,ISBN 978-3-540-73732-2,S.221,doi:10.1007/978-3-540-73733-9(eingeschränkte Vorschauin der Google-Buchsuche).
