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Hafnium

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Eigenschaften
[Xe] 4f145d26s2
72Hf
Allgemein
Name,Symbol,Ordnungszahl Hafnium, Hf, 72
Elementkategorie Übergangsmetalle
Gruppe,Periode,Block 4,6,d
Aussehen stahlgrau
CAS-Nummer

7440-58-6

EG-Nummer 231-166-4
ECHA-InfoCard 100.028.333
Massenanteil an derErdhülle 4,2 ppm (52. Rang)[1]
Atomar[2]
Atommasse 178,486 ± 0,006[3][4]u
Atomradius(berechnet) 155 (208)pm
Kovalenter Radius 150 pm
Elektronenkonfiguration [Xe] 4f145d26s2
1.Ionisierungsenergie 6.825070(12)eV[5]≈658.52kJ/mol[6]
2. Ionisierungsenergie 14.61(4) eV[5]≈1410 kJ/mol[6]
3. Ionisierungsenergie 22.55(4) eV[5]≈2176 kJ/mol[6]
4. Ionisierungsenergie 33.370(25) eV[5]≈3220 kJ/mol[6]
5. Ionisierungsenergie 68.37(4) eV[5]≈6600 kJ/mol[6]
Physikalisch[2]
Aggregatzustand fest
Modifikationen zwei (α-/β-Hf)
Kristallstruktur hexagonal
Dichte 13,28 g/cm3(25°C)[7]
Mohshärte 5,5
Magnetismus paramagnetisch[8](χm= 7,0 · 10−5)[9]
Schmelzpunkt 2506K(2233 °C)
Siedepunkt 4876 K[10](4603 °C)
Molares Volumen 13,44 · 10−6m3·mol−1
Verdampfungsenthalpie 648 kJ/mol[10]
Schmelzenthalpie 25,5 kJ·mol−1
Dampfdruck 0,00013[11]Pabei 1970 K
Schallgeschwindigkeit 3010 m·s−1bei 293,15 K
Spezifische Wärmekapazität 140 J·kg−1·K−1
Elektrische Leitfähigkeit 3,12 · 106S·m−1
Wärmeleitfähigkeit 23W·m−1·K−1
Chemisch[2]
Oxidationszustände +2, +4
Normalpotential −1,505V
(HfO2+ 4 H++ 4 e−→ Hf + 2 H2O)
Elektronegativität 1,3 (Pauling-Skala)
Isotope
Isotop NH t1/2 ZA ZE(MeV) ZP
174Hf 0,162 % 2 · 1015a α 2,495 170Yb
175Hf {syn.} 70d ε 0,686 175Lu
176Hf 5,206 % Stabil
177Hf 18,606 % Stabil
178Hf 27,297 % Stabil
179Hf 13,629 % Stabil
180Hf 35,1% Stabil
182Hf {syn.} 9 · 106a β− 0,373 182W
Weitere Isotope sieheListe der Isotope
NMR-Eigenschaften
Spin-
Quanten-
zahlI 		γin
rad·T−1·s−1 		Er(1H) fLbei
B= 4,7T
inMHz
177Hf 7/2 8,347 · 106 0,000632 6,24
179Hf −9/2 5,002 · 106 0,000216 3,74
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[11]

Pulver

Gefahrensymbol

Gefahr

H- und P-Sätze H:250
P:210[12]
MAK

Schweiz: 0,5 mg·m−3(gemessen alseinatembarer Staub)[13]

Soweit möglich und gebräuchlich, werdenSI-Einheitenverwendet.
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten beiStandardbedingungen.

Hafnium(veraltet:Celtium)[14]ist einchemisches Elementmit dem Symbol Hf und derOrdnungszahl72. Benannt ist es nach dem lateinischen Namen der StadtKopenhagen,Hafnia,in der das Element entdeckt wurde. Es ist ein silbergrau glänzendes, korrosionsbeständigesÜbergangsmetall,das imPeriodensystemin der 4.Nebengruppe(Titangruppe) steht.

Hafnium besitzt sehr ähnliche Eigenschaften wie das im Periodensystem direkt darüber gelegeneZirconium.Biologische Funktionen sind nicht bekannt, es kommt normalerweise nicht im menschlichenOrganismusvor und ist nichttoxisch.[15]

Geschichte

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Hafnium war eines der letzten stabilen Elemente des Periodensystems, die entdeckt wurden. Der erste Hinweis auf die Existenz eines weiteren Elements zwischenLutetiumundTantalergab sich aus dem 1912 gefundenenMoseleyschen Gesetz.Henry Moseleyversuchte 1914 erfolglos, das unbekannte, aber nach diesem Gesetz zu erwartende Element mit der Ordnungszahl 72 in Proben von Mineralen der seltenen Erden (heuteLanthanoiden) zu finden.[16]

Niels Bohrsagte in seiner 1922 veröffentlichten Arbeit zur Atomtheorie voraus, dass die Lanthanoiden-Reihe mit Lutetium zu Ende sei und dass damit das Element 72 Ähnlichkeit mit Zirconium haben müsse. Allerdings hatte er darin inCharles Bury,wie er selbst angab, einen Vorläufer, der außerdem, wieEric Scerrifand, im Gegensatz zu Bohr ausschließlich aus der Atomtheorie argumentierte.[17]Schon ein Jahr später konnte Hafnium nachgewiesen werden: 1923 wurde es in Kopenhagen vonDirk CosterundGeorge de HevesydurchRöntgenspektroskopiein norwegischemZirkonentdeckt. Weitere Untersuchungen anderer Mineralien zeigten, dass Hafnium immer in zirconiumhaltigen Mineralien enthalten ist. Die Trennung vom Zirconium gelang Jantzen und Hevesy durch wiederholte Kristallisation der Diammonium- und Dikaliumfluoride der beiden Elemente. Elementares Hafnium konnte danach durchReduktionmitNatriumgewonnen werden.

Vorkommen

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Hafnium ist mit einem Gehalt von 4,9ppman der kontinentalen Erdkruste[18]ein auf der Erde nicht sehr häufiges Element. In der Häufigkeit ist es damit vergleichbar mit den ElementenBromundCaesiumund häufiger als das schon lange bekannteGoldundQuecksilber.Hafnium kommt nichtgediegenvor und bisher ist nur einMineralmit dem Hauptbestandteil Hafnium bekannt, das 1974 entdeckt und nach diesem alsHafnonbenannt wurde. In Zirconium-Mineralen wie unter anderemZirkonundAllendeitist jedoch oft Hafnium alsFremdbeimengungenthalten,[19]wobei die Menge an Hafnium meist 2 % des Zirconiumgehaltes (1–5 Gewichtsprozent Hafnium) beträgt. Eines der wenigen Minerale, die mehr Hafnium als Zirconium enthalten, ist die Zirkon-VarietätAlvit[(Hf,Th,Zr)SiO4].

Analog zu Zirconium sind die wichtigsten Lagerstätten an Hafnium die Zirkon-Lagerstätten inAustralienundSüdafrika.Die Reserven werden auf 1,1 Millionen Tonnen (gerechnet als Hafniumoxid) geschätzt.[20]

Hafnium befindet sich auf derListe kritischer Rohstoffe der EU,wobei die in der EU verwendeten Hafnium-Mengen zum Großteil (84%) aus dem EU-StaatFrankreichkommen.[21]

Gewinnung und Darstellung

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Hafnium-Kristallstab, hergestellt nach demVan-Arkel-de-Boer-Verfahren
Hafnium,elektronenstrahlgeschmolzen

Um Hafnium zu gewinnen, muss es von Zirconium abgetrennt werden. Das ist nicht während des Herstellungsprozesses möglich, sondern erfolgt in einem getrennten Verfahren. Für die Trennung werdenExtraktionsverfahrenangewendet. Dabei wird die unterschiedlicheLöslichkeitbestimmter Zirconium- und Hafniumsalze in speziellen Lösungsmitteln genutzt. Beispiele hierfür sind die verschiedenen Löslichkeiten derNitrateinTri-n-butylphosphatund die derThiocyanateinMethylisobutylketon.Andere mögliche Trennungsmöglichkeiten sindIonenaustauscherund diefraktionierte Destillationvon geeigneten Verbindungen.

Das abgetrennte Hafnium kann anschließend nach demKroll-Prozesszunächst inHafnium(IV)-chloridüberführt werden und anschließend mitNatriumoderMagnesiumzu elementarem Hafniumreduziertwerden.

Wird noch reineres Hafnium benötigt, kann dasVan-Arkel-de-Boer-Verfahrenangewandt werden. Dabei reagiert während des Erhitzens unter Vakuum zunächst das Hafnium mitIodzuHafnium(IV)-iodid.Das wird an einem heißen Draht wieder zu Hafnium und Iod zersetzt.

Hafnium wird nur in geringen Mengen in einer Größenordnung von 100 Tonnen[15]produziert. Es wird nicht eigens hergestellt, sondern fällt als Nebenprodukt bei der Gewinnung von Hafnium-freiem Zirconium für die Hüllen vonKernbrennstäbenan. DerUSGSgibt als US-Importpreise für Hafnium 453USDje kg im Jahre 2010 und 578 USD je kg für 2013 an.[22]

Eigenschaften

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Physikalische Eigenschaften

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Kristallstruktur von α-Hf,a= 320 pm,c= 505 pm[23]

Hafnium ist ein silbrig-glänzendesSchwermetallvon hoher Dichte (13,31 g/cm3).[15]Es kristallisiert temperaturabhängig in zwei verschiedenenModifikationen.BeiNormalbedingungenkristallisiert es in einerhexagonal-dichtesten Kugelpackung(α-Hf) und ist damitisotypzu α-Zr, oberhalb von 1775 °C[15]geht es in einekubisch-raumzentrierte Struktur über (β-Hf).

Liegt Hafnium in einer hohen Reinheit vor, ist es relativ weich und biegsam. Es ist leicht durchWalzen,Schmieden undHämmernzu bearbeiten. Sind dagegen Spuren von Sauerstoff, Stickstoff oder Kohlenstoff im Material vorhanden, wird es spröde und schwer zu verarbeiten. Der Schmelz- und der Siedepunkt des Hafniums sind mit 2233 °C beziehungsweise 4603 °C[10]die höchsten in der Gruppe (Schmelzpunkt: Titan: 1667 °C, Zirconium: 1857 °C).

In fast allen weiteren Eigenschaften ähnelt das Metall seinem leichterenHomologenZirconium.Dies wird durch dieLanthanoidenkontraktionverursacht, die ähnlicheAtom-undIonenradienbedingt (Atomradien Zr: 159 pm, Hf: 156 pm[15]). Eine Ausnahme ist die Dichte, bei der Zirconium mit 6,5 g/cm3einen deutlich kleineren Wert besitzt. Ein technisch wichtiger Unterschied besteht darin, dass Hafnium 600-mal besserNeutronenabsorbieren kann. Dies ist der Grund dafür, dass für den Einsatz von Zirconium inKernkraftwerkendas Hafnium abgetrennt werden muss.

Hafnium ist unterhalb derSprungtemperaturvon 0,08 Ksupraleitend.[15]

Chemische Eigenschaften

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Hafnium ist ein unedles Metall, das beim Erhitzen mit Sauerstoff zu Hafniumdioxid reagiert. Auch andereNichtmetalle,wieStickstoff,Kohlenstoff,BorundSiliciumbilden unter diesen Bedingungen Verbindungen. Bei Raumtemperatur bildet sich schnell eine dichte Oxidschicht, die das Metallpassiviertund so vor weitererOxidationschützt.

In den meistenSäurenist Hafnium wegen der Passivierung unter Normalbedingungen beständig. InFlusssäurekorrodiert es schnell, in heißer konzentrierter Schwefel- und Phosphorsäure tritt merkliche Korrosion ein.Salzsäure-Salpetersäure-Gemischen, hierzu zählt auchKönigswasser,sollte Hafnium auch bei Raumtemperatur nur kurzfristig ausgesetzt werden, bei 35 °C muss mit Abtragsraten von mehr als 3 mm/Jahr gerechnet werden. In wässrigenBasenist es bis zu einer Temperatur von ca. 100 °C beständig, der Materialabtrag beträgt in der Regel weniger als 0,1 mm/Jahr.

Isotope

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Von Hafnium sind insgesamt 35Isotopeund 18Kernisomere[24]von153Hf bis188Hf bekannt. Natürliches Hafnium ist einMischelement,das aus insgesamt sechs verschiedenen Isotopen besteht. Das häufigste Isotop ist mit einer Häufigkeit von 35,08 %180Hf. Es folgen178Hf mit 27,28 %,177Hf mit 18,61 %,179Hf mit 13,62 %,176Hf mit 5,27 % und174Hf mit 0,16 %.174Hf ist schwach radioaktiv, einAlphastrahlermit einerHalbwertszeitvon 2·1015Jahren. DerBetastrahler182Hf zerfällt mit einer Halbwertszeit von 9 Mio. Jahren in das stabileWolfram-Isotop182W. Diese Erkenntnis wurde genutzt, um die Bildung des Mondes und des Erdkerns auf einen Zeitraum innerhalb der ersten 50 Mio. Jahre einzuschränken.[25]

Die Isotope177Hf und179Hf können mit Hilfe derNMR-Spektroskopienachgewiesen werden.

Das Kernisomer178m2Hf ist mit einer Halbwertszeit von 31 Jahren[24]langlebig und sendet zugleich beim Zerfall eine starkeGammastrahlungvon 2,45MeV[24]aus. Dies ist die höchste Energie, die ein über längere Zeit stabiles Isotop aussendet. Eine mögliche Anwendung besteht darin, dieses Kernisomer als Quelle in starkenLasernzu verwenden.[26]1999 entdeckteCarl Collins,dass das Isomer bei Bestrahlung mitRöntgenstrahlungseine Energie auf einen Schlag abgeben kann. Allerdings sind mögliche Anwendungen, etwa als Sprengstoff, unwahrscheinlich.[27]

Verwendung

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Auf Grund seiner schwierigen Gewinnung wird Hafnium nur in geringen Mengen verwendet. Das Haupteinsatzgebiet ist die Kerntechnik, in der Hafnium alsSteuerstabzur Regulierung derKettenreaktioninKernreaktoreneingesetzt wird. Die Verwendung von Hafnium hat gegenüber anderen möglichen neutronenabsorbierenden Substanzen einige Vorteile. So ist das Element sehr korrosionsbeständig und bei der Kernreaktion mit den Neutronen entstehen Hafniumisotope, die ebenfalls hoheAbsorptionsquerschnittebesitzen.[28]Auf Grund des hohen Preises kommt es häufig nur für militärische Anwendungen in Frage, beispielsweise für Reaktoren inAtom-U-Booten.

Es existieren noch einige weitere Verwendungsmöglichkeiten. So reagiert Hafnium schnell mit geringen Mengen Sauerstoff und Stickstoff und kann darum alsGettersubstanzeingesetzt werden, um kleinste Mengen dieser Stoffe ausUltrahochvakuum-Anlagen zu entfernen. BeimVerbrennensendet das Metall ein sehr helles Licht aus. Deshalb ist es möglich, Hafnium inBlitzlichtlampenmit einer besonders hohen Lichtausbeute einzusetzen. Darüber hinaus kann es zur Herstellung sehr stabiler und hochschmelzender Verbindungen verwendet werden, insbesondereHafniumnitridundHafniumcarbid.

In Legierungen mit Metallen wieNiob,Tantal,MolybdänundWolframwirkt ein Zusatz von 2 % Hafnium festigkeitssteigernd. Es entstehen besonders stabile, hochschmelzende und hitzebeständige Werkstoffe.

Aus Hafnium wurde eine einzige Gedenkmünze geprägt: 2002 eine 5 Kronen-Münze derTurks- und Caicosinseln.[29]

Sicherheitshinweise

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Wie viele andere Metalle ist Hafnium in feinverteiltem Zustandleichtentzündlichundpyrophor.In kompaktem Zustand ist es dagegen nicht brennbar. Das Metall ist nichttoxisch.Aus diesen Gründen sind für den Umgang mit Hafnium keine besonderen Sicherheitsvorschriften zu beachten.

Verbindungen

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Hafnium bildet eine Reihe von Verbindungen. Diese sind meistSalzeoderMischkristalleund besitzen häufig hoheSchmelzpunkte.Die wichtigsteOxidationsstufedes Hafnium ist +IV, es sind aber auch Verbindungen in geringeren Oxidationsstufen, von 0 bis +III, inKomplexenauch negative Oxidationsstufen bekannt.

Hafnium(IV)-oxid

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Hafnium(IV)-oxid

Hafnium(IV)-oxidist ein sehr stabiler und hochschmelzender Feststoff. Es besitzt eine hohe relativePermittivitätvon 25 (zum Vergleich:Siliciumdioxid:3,9).[30]Darum ist ein Einsatz alsHigh-k-Dielektrikumals Isolation des Steueranschlusses (Gate) fürFeldeffekttransistorenmöglich.[31]Durch weitere Verkleinerung der Strukturbreiten inintegrierten Schaltkreisenwerden dieLeckströmezu einem immer größeren Problem, denn die Miniaturisierung der Strukturen erfordert auch dünnere Gate-Isolationen. Unter 2 nm Dicke steigt der unerwünschte Leckstrom durch denTunneleffektstark an. Durch den Einsatz eines High-k-Dielektrikums kann zur Leckstromverringerung die Dicke des Dielektrikums wieder vergrößert werden, ohne dass es zu Leistungseinbußen (Verringerung der Schaltgeschwindigkeit) kommt. Dickere Dielektrika ermöglichen also eine weitereMiniaturisierungvon vor allemMikroprozessoren.

Weitere Hafniumverbindungen

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Hafniumcarbidzählt zu den Substanzen mit den höchsten Schmelzpunkten überhaupt. Zusammen mitHafniumnitridundHafniumdiborid(HfB2) gehört es zu denHartstoffen.Hafniumdiborid wird aufgrund seiner guten Temperaturwechselbeständigkeit oft als Heizwiderstandsmaterial in thermoelektrischen Druckköpfen vonTintendruckernverwendet.

Es sind einige Halogenverbindungen des Hafniums bekannt. In der Oxidationsstufe +IV existieren sowohl dasHafnium(IV)-fluorid(HfF4) als auchHafnium(IV)-chlorid(HfCl4),Hafnium(IV)-bromid(HfBr4) undHafnium(IV)-iodid(HfI4). Hafnium(IV)-chlorid und Hafnium(IV)-iodid spielen bei der Gewinnung des Hafniums eine Rolle. In den niederen Oxidationsstufen sind nur Chlor- und Bromverbindungen, sowieHafnium(III)-iodidbekannt.

Das Kaliumhexafluoridohafnat(IV) K2[HfF6] wie auch das Ammoniumhexafluoridohafnat(IV) (NH4)2[HfF6] können zur Abtrennung des Hafniums von Zirconium eingesetzt werden, da beide Salze leichter löslicher sind als die entsprechenden Zirconiumkomplexe.

Literatur

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Wiktionary: Hafnium– Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen
Commons:Hafnium– Album mit Bildern

Einzelnachweise

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  1. ↑Harry H. Binder:Lexikon der chemischen Elemente.S. Hirzel Verlag 1999,ISBN 3-7776-0736-3.
  2. ↑Die Werte der atomaren und physikalischen Eigenschaften (Infobox) sind, wenn nicht anders angegeben, auswebelements (Hafnium)entnommen.
  3. ↑Standard Atomic Weights,auf ciaaw.org
  4. ↑Standard Atomic Weight of Hafnium Revised,auf iupac.org
  5. ↑abcdeEintrag zuhafniumin Kramida, A., Ralchenko, Yu., Reader, J. und NIST ASD Team (2019):NIST Atomic Spectra Database (ver. 5.7.1).Hrsg.:NIST,Gaithersburg, MD.doi:10.18434/T4W30F(physics.nist.gov/asd).Abgerufen am 13. Juni 2020.
  6. ↑abcdeEintrag zuhafniumbeiWebElements,webelements,abgerufen am 13. Juni 2020.
  7. ↑N. N. Greenwood, A. Earnshaw:Chemie der Elemente.1. Auflage. 1988,ISBN 3-527-26169-9,S. 1231.
  8. ↑C. J. Kriessman, T. R. McGuire:Magnetic Susceptibility of Hafnium and Manganese.In:Physical Review.98, 4, 1955, S. 936–937,doi:10.1103/PhysRev.98.936.
  9. ↑Robert C. Weast (Hrsg.):CRC Handbook of Chemistry and Physics.CRC (Chemical Rubber Publishing Company), Boca Raton 1990,ISBN 0-8493-0470-9,S. E-129 bis E-145. Werte dort sind auf g/mol bezogen und in cgs-Einheiten angegeben. Der hier angegebene Wert ist der daraus berechnete maßeinheitslose SI-Wert.
  10. ↑abcYiming Zhang, Julian R. G. Evans, Shoufeng Yang:Corrected Values for Boiling Points and Enthalpies of Vaporization of Elements in Handbooks.In:Journal of Chemical & Engineering Data.56, 2011, S. 328–337,doi:10.1021/je1011086.
  11. ↑abEintrag zuHafnium, Pulverin derGESTIS-StoffdatenbankdesIFA,abgerufen am 30. April 2017.(JavaScript erforderlich)
  12. ↑DatenblattHafnium, powder, −325 mesh, 99.5% trace metals basis (purity excludes ~2% zirconium), contains 1:10 pentanol to water solution as stabilizerbeiSigma-Aldrich,abgerufen am 3. Mai 2017 (PDF).
  13. ↑Schweizerische Unfallversicherungsanstalt(Suva):Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte(Suche nach7440-58-6bzw.Hafnium), abgerufen am 4. März 2020.
  14. ↑K. Rauschert, J. Voigt, I. Wilke, K-Th. Wilke:Chemische Tabellen und Rechentafeln für die analytische Praxis.11. Auflage. Europa-Lehrmittel, 2000,ISBN 978-3-8085-5450-0,S.43.
  15. ↑abcdefA. F. Holleman,E. Wiberg,N. Wiberg:Lehrbuch der Anorganischen Chemie.102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007,ISBN 978-3-11-017770-1.
  16. ↑William H. Brock:Viewegs Geschichte der Chemie.Vieweg, Braunschweig 1997,ISBN 3-540-67033-5.
  17. ↑Scerri,A Tale of Seven Scientists, and a New Philosophy of Science,Oxford University Press, New York, 2016, S. 99
  18. ↑K. H. Wedepohl:The composition of the continental crust.In:Geochimica et Cosmochimica Acta.59, 7, 1995, S. 1217–1232,doi:10.1016/0016-7037(95)00038-2.
  19. ↑Webmineral – Mineral Species sorted by the element Hf (Hafnium).
  20. ↑Zirconium und Hafnium bei usgs mineral resources(PDF; 62 kB).
  21. ↑ Critical raw materials in EU.European Commission,abgerufen am 17. Juni 2022.
  22. ↑ MINERAL COMMODITY SUMMARIES 2015.(PDF 2,3 MB, S. 191 (188))USGS,abgerufen am 6. September 2015(englisch).
  23. ↑K. Schubert:Ein Modell für die Kristallstrukturen der chemischen Elemente.In:Acta Crystallographica.B30, 1974, S. 193–204,doi:10.1107/S0567740874002469.
  24. ↑abcG. Audi, O. Bersillon, J. Blachot, A. H. Wapstra:The NUBASE evaluation of nuclear and decay properties.In:Nuclear Physics.Band A 729, 2003, S. 3–128.doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001.(PDF;1,0 MB).
  25. ↑G. Caro, T. Kleine:Extinct Radionuclides and the Earliest Differentiation of the Earth and Moon.In: Anthony Dosseto u. a. (Hrsg.):Timescales of Magmatic Processes: From Core to Atmosphere.Blackwell, 2011,ISBN 978-1-4443-3260-5,S. 9–51 (eingeschränkte Vorschauin der Google-Buchsuche).
  26. ↑C. B. Collins:Nuclear resonance spectroscopy of the 31-yr isomer of Hf-178In:Laser Physics Letters.2, 3, 2005, S. 162–165,doi:10.1002/lapl.200410154.
  27. ↑Bertram Schwarzschild:Conflicting Results on a Long-Lived Nuclear Isomer of Hafnium Have Wider Implications.In:Physics today.Mai 2004, S. 21;doi:10.1063/1.1768663.
  28. ↑Hafnium.In:Lexikon der Chemie.Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg/ Berlin 2001.
  29. ↑5 Crowns (Death of The Queen Mother 1900-2002),abgerufen am 16. März 2020.
  30. ↑G. D. Wilk, R. M. Wallace, J. M. Anthony:High-κ gate dielectrics: Current status and materials properties considerations.In:Journal of Applied Physics.89, 10, 2001, S. 5243–5273,doi:10.1063/1.1361065.
  31. ↑Hafniumoxid bringt den Durchbruch: AG der RUB entwickelt neuartige Verbindung: Preis im ErfinderwettbewerbPresseinfo 101, pm.rub.de,Ruhruniversität Bochum,AG unter Anjana Devi, 20. März 2007, abgerufen am 16. März 2020. - Artikel: Reji Thomas, Eduard Rije, Peter Ehrhart, Andrian Milanov, Raghunandan Bhakta, Arne Bauneman, Anjana Devi, Roland Fischer and Rainer Waser: Thin Films of HfO2 for High-k Gate Oxide Applications from Engineered Alkoxide- and Amide-Based MOCVD Precursors. In: „Journal of The Electrochemical Society “2007, Vol. 154, Nr. 3, S. G77–G84, 31. Januar 2007.
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