Sachse-Mohrsche Theorie
DieSachse-Mohrsche Theorieüberträgt dasTetraeder-Modell des Kohlenstoffatoms vonJacobus Henricus van ’t Hoffauf cyclische Systeme.[1]
1890 stellteHermann Sachse[2]dieHypotheseauf, dass imCyclohexan,das vorher als planares Sechseck angesehen wurde, alle sechs Kohlenstoffatome tetraedrische Symmetrie aufweisen und spannungsfrei zueinander angeordnet sind. Unter Erhalt der normalen Valenzwinkel (109,5°) konnte Sachse für Cyclohexan zwei Raummodelle konstruieren, die Sessel- und die Bootform (= Sessel- und Bootkonformation). Die Annahme von Sachse stand im Widerspruch zurBaeyerschen Spannungstheorieund wurde in Fachkreisen zuerst abgelehnt, da es damals nicht gelang, die beiden Konformeren zu trennen, die Theorie also nicht experimentell verifiziert werden konnte.
Ernst Mohr(1873–1926) griff die Hypothese von Sachse 1918 auf und wandte sie aufDecalinan.[3]Dabei nahm er die Existenz von zwei – bei ebenem Bau nicht möglichen – Isomeren an, dascis- und dastrans-Decalin, die 1925 beide von dem deutschen ChemikerWalter Hückel(1895–1973) isoliert werden konnten.[4]
Es ist heute allgemein anerkannt, dass die Sachse-Mohrsche Theorie korrekt ist. Experimentell können die je sechs equatorialen und axialen Wasserstoffatome (Verhältnis 1:1) der Sesselkonformation des Cyclohexans1H-NMR-spektroskopischnachgewiesen werden, durch Aufnahme des Spektrums bei tiefer Temperatur. Bei höherer Temperatur (z. B. 20°C) funktioniert dieser Nachweis nicht, da sich dann die Sesselkonformationen schneller ineinander umwandeln, als das NMR-Spektrometer misst.
Einzelnachweise
[Bearbeiten|Quelltext bearbeiten]- ↑Wolfgang Bähr, Hans Theobald:Organische Stereochemie,Springer Verlag, 1973, S. 99–100,ISBN 3-540-06339-0.
- ↑H. Sachse:Über die geometrischen Isomeren der Hexamethylenderivate,Ber. dtsch. chem. Ges.23,1363 (1890).
- ↑Ernst Mohr,J. prakt. Chem.98,315 (1918).
- ↑Walter Hückel,Liebigs Ann. Chem.441,1 (1925).