Μετάβαση στο περιεχόμενο

Θάλλιο

Επεξεργασία συνδέσμων
Από τη Βικιπαίδεια, την ελεύθερη εγκυκλοπαίδεια
Το «Tl» ανακατευθύνει εδώ. Για άλλες χρήσεις, δείτε:TL.

Θάλλιο
Υδράργυρος←Θάλλιο→Μόλυβδος
Ίνδιο
↑
Tl
↓
Νιχόνιο


1 g καθαρού θαλλίου

Ιστορία
Ταυτότητα του στοιχείου
Όνομα, σύμβολο Θάλλιο (Tl)
Ατομικός αριθμός (Ζ) 81
Κατηγορία Μέταλλα
ομάδα, περίοδος,
τομέας 		13,6, p
Σχετική ατομική
μάζα (Ar) 		204,3833
Ηλεκτρονική
διαμόρφωση 		[Xe]4f145d106s26p1
Αριθμός EINECS 231-138-1
Αριθμός CAS 7440-28-0
Ατομικές ιδιότητες
Ατομική ακτίνα 170 pm
Ομοιοπολική ακτίνα 155 pm[1]
Ακτίνα van der Waals 200 pm[1]
Ηλεκτραρνητικότητα 1,62
Κυριότεροι αριθμοί
οξείδωσης 		+3, +1
Ενέργειες ιονισμού 1η:589,4 KJ/mol
2η:1971 KJ/mol
3η:2878 ΚJ/mol
Φυσικά χαρακτηριστικά
Κρυσταλλικό σύστημα εξαγωνικό (α-Tl)[1]
Σημείο τήξης 304 °C (579 °F) (577 K)[2]
Σημείο βρασμού 1.473 °C (2.683 °F) (1.746 K)
Πυκνότητα 11,85 g/cm3
Ενθαλπίατήξης 4,14 KJ/mol
Ενθαλπίαεξάτμισης 165 KJ/mol
Ειδικήθερμοχωρητικότητα 26,32 J/mol·K
Μαγνητική συμπεριφορά διαμαγνητικό[3]
Ειδικήηλεκτρική
αντίσταση 		(20 °C) 180 nΩ·m
Ειδικήηλεκτρική αγωγιμότητα (20 °C) 5,56 ΜS/m
Ειδικήθερμική
αγωγιμότητα 		(27 °C) 46,1 W/(m·K)
Σκληρότητα Mohs 1,2
Σκληρότητα Vickers 9
Σκληρότητα Brinell 26,4 MPa
Μέτρο ελαστικότητας
(Young's modulus) 		7,89 GPa[1]
Μέτρο διάτμησης
(Shear modulus) 		2,67 GPa
Μέτρο ελαστικότητας όγκου
(Bulk modulus) 		43 GPa
Λόγος Poison 0,45
Ταχύτητα του ήχου 480 m/s (εγκάρσια κύματα σε στερεό)
1630 m/s (διαμήκη κύματα σε στερεό)[1]
Επικινδυνότητα
Πολύ τοξικό
Φράσεις κινδύνου 26, 28, 33, 47
Η κατάσταση αναφοράς είναι η πρότυπη κατάσταση (25°C, 1 Atm)
εκτός αν σημειώνεται διαφορετικά

Τοχημικό στοιχείοθάλλιο(thallium) είναι πολύ μαλακό, εύπλαστο, αργυρόλευκο, και τοξικόμέταλλο.Οατομικός αριθμόςτου είναι 81 και ησχετική ατομική μάζατου 204,3833. Το χημικό του σύμβολο είναι «Tl» και ανήκει στην ομάδα 13 τουπεριοδικού πίνακα,στην περίοδο 6 και στο p-block. Έχειθερμοκρασία τήξης304 °C καιθερμοκρασία βρασμού1.473 °C.

Η μέση περιεκτικότητα του στερεούφλοιού της Γηςσε θάλλιο είναι περίπου 0,7 ppm.[4]Το στοιχείο είναι πάρα πολύ διεσπαρμένο. Είναι περισσότερο διεσπαρμένο από τογάλλιοκαι τοίνδιο.Συγκριτικά αναφέρεται ότι στηλιθόσφαιρα,οάργυρος(ασήμι) είναι 7 φορές σπανιότερος, ενώ οχρυσός170 φορές σπανιότερος από το θάλλιο.[5]

Στη φύση απαντά με μορφή σπάνιων ορυκτών, τα οποία όμως δεν είναι οικονομικά εκμεταλλεύσιμα. Τέτοια ορυκτά είναι[6]οαβικεννίτης,οκρουκσίτης,οουρμπαΐτηςκαι οχατσινσονίτης.Το θάλλιο συνοδεύει κυρίως θειούχα ορυκτά βασικών μετάλλων, όπως οσφαλερίτης,οσιδηροπυρίτηςκαι ογαληνίτηςενώ αναφέρονται και εμφανίσεις του σε κονδύλουςμαγγανίουστους βυθούς των ωκεανών.[7]Κοιτάσματα που περιέχουν το θάλλιο ως βασικό μέταλλο είναι πολύ λίγα. Τέτοια κοιτάσματα έχουν εντοπιστεί και μελετηθεί κυρίως στηνΚίνακαι στηΒόρεια Μακεδονίαχωρίς όμως να παράγεται από αυτά θάλλιο. Τα παγκόσμια αποθέματα θαλλίου που περιέχονται σε ορυκτά του ψευδαργύρου εκτιμώνται σε 17.000 τόννους, ενώ στα κοιτάσματα λιθάνθρακα εκτιμάται ότι υπάρχουν άλλοι 630.000 τόννοι θαλλίου.

Το θάλλιο μαυρίζει στον αέρα και επικαλύπτεται από οξείδιο, παίρνοντας γκρι-μπλε χρώμα που μοιάζει με τουμολύβδου,διαλύεται στα οξέα και παρουσία υγρασίας μετατρέπεται στο δηλητηριώδες οξείδιο του θαλλίου (Ι), TlOH.[8]Οι ράβδοι θαλλίου αποθηκεύονται τυλιγμένες σε χαρτί εμποτισμένο με υγρά αλκάνια (παραφίνες).

Το στοιχείο ανακαλύφτηκε από τον Άγγλο φυσικόΟυίλιαμ Κρουκςτο 1861, ενώ η απομόνωση και η εμπεριστατωμένη μελέτη του μεταλλικού θαλλίου αποδίδεται στο Γάλλο χημικό Λαμύ το 1862. Το όνομα προέρχεται από την ελληνική λέξηθαλλόςπου σημαίνει νέο, τρυφερό (άρα πράσινο) κλαδάκι, βλαστάρι.[9]

Το θάλλιο παράγεται από τα κατάλοιπα που προκύπτουν από τη φρύξη θειούχων ορυκτών του μολύβδου, του χαλκού ή του ψευδαργύρου, δηλαδή από τα κατάλοιπα της επεξεργασίας θειούχων μεταλλευμάτων.[2]

Εμφανίζεται σε δύο κυρίως αλλοτροπικές μορφές την α- και τη β- με θερμοκρασία μετατροπής τους 230 °C.[2]Υπάρχει και μια τρίτη αλλοτροπική μορφή, η γ-, που εμφανίζεται σε υψηλές πιέσεις.[1]

Στιςενώσειςτου παρουσιάζεται με δύοαριθμούς οξείδωσης,+1 και +3.

Τόσο το στοιχείο όσο και οι ενώσεις του είναι πολύ τοξικές και θα πρέπει να αντιμετωπίζονται με μεγάλη προσοχή.[10]Η χρήση του σε πολλές χώρες έχει απαγορευθεί λόγω της τοξικότητάς του ενώ η ανακύκλωσή του από εμπορικά προϊόντα δεν είναι ακόμη οικονομικά συμφέρουσα. Αυτό μπορεί να έχει μακροπρόθεσμες περιβαλλοντικές επιπτώσεις από την αυξανόμενη χρήση σε τεχνολογικές εφαρμογές ενός τόσο τοξικού μετάλλου.[11]

Περίπου το 60 % με 70 % της παραγωγής θαλλίου χρησιμοποιείται στη βιομηχανία ηλεκτρονικών και το υπόλοιπο στη φαρμακοβιομηχανία και στην υαλουργία. Επίσης χρησιμοποιείται στους υπέρυθρους ανιχνευτές ενώ εξαιτίας της μεγάλης του τοξικότητας χρησιμοποιήθηκε παλιότερα ως ποντικοφάρμακο καιεντομοκτόνο.Το κόστος του μετάλλου ανερχόταν το 2009 σε 5.700 δολάρια/Kg.[4]

Το θάλλιο έχει δύο σταθεράισότοπα,το203Tl και το205Tl.

Ιστορία

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Η ανακάλυψη του θαλλίου αποδίδεται σε δύοεπιστήμονεςπου εργάστηκαν ανεξάρτητα ο ένας από τον άλλο: Στον Άγγλο χημικόΟυίλλιαμ Κρουκς(Sir William Crookes, 1832 – 1919) που εντόπισε το νέο στοιχείο το 1861 και στο ΓάλλοΚλοντ-Ωγκύστ Λαμύ(Claude Auguste Lamy, 1820 – 1878) που το παρασκεύασε σε καθαρή κατάσταση το 1862.

Τοφασματοσκόπιοεφευρέθηκετο 1814 από το Γερμανό φυσικόΦραουνχόφερ(Joseph von Fraunhofer). Σαράντα χρόνια αργότερα, οι Γερμανοί χημικοίΡόμπερτ Μπούνσεν(Robert Bunsen) καιΓκούσταβ Κίρχοφ(Gustav Kirchhoff) βελτίωσαν τη συσκευή και έδειξαν με ποιον τρόπο αυτή θα μπορούσε να χρησιμοποιηθεί για τη μελέτη χημικών στοιχείων. Το 1860 οι δύο προηγούμενοι επιστήμονες, χρησιμοποιώντας το όργανο, ανακάλυψαν τοκαίσιο,το 1861 δημοσίευσαν βελτιωμένη μέθοδο μελέτης με το φασματοσκόπιο,[12]ενώ την ίδια χρονιά ο Bunsen ανακάλυψε με τη βοήθεια του οργάνου τορουβίδιο.[13]Η φασματοσκοπία ατομικής εκπομπής είχε αρχίσει να γίνεται ένα πολύτιμο εργαλείο μελέτης της σύστασης τωνορυκτώνκαι των χημικών προϊόντων και τόσο ο Crookes όσο και ο Lamy άρχισαν να χρησιμοποιούν τη νέα μέθοδο.

Ο Crookes, εργαζόμενος στο Βασιλικό ΚολέγιοΧημείαςστοΛονδίνο,έκανε φασματοσκοπικούς προσδιορισμούς σεενώσειςτελλουρίουκαισεληνίουπου ήταν κατάλοιπα στημέθοδο των μολυβδίνων θαλάμωναπό ένα εργοστάσιο παραγωγήςθειικού οξέοςκοντά στο Tilkerode στα βουνά Χαρτς της ΒόρειαςΓερμανίας.Είχε αποκτήσει 10 λίβρες (περίπου 4,5 κιλά) υλικά για τις έρευνές του, μερικά χρόνια νωρίτερα, το 1850, από τον Γερμανό Καθηγητή του Χόφμαν (August Wilhelm von Hofmann). Όμως, η μελέτη των καταλοίπων αυτών με τη βοήθεια φασματοσκοπίου οδήγησε τον Crookes να κάνει την ακόλουθη διαπίστωση[14]:

...suddenly a bright green line flashed into view and as quickly disappeared. An isolated green line in this portion of the spectrum was new to me.

(...ξαφνικά μια πράσινη φωτεινή γραμμή άστραψε στο οπτικό πεδίο και αμέσως εξαφανίστηκε. Μια απομονωμένη πράσινη γραμμή σ'αυτην την περιοχή του φάσματος ήταν κάτι καινούργιο για μένα.)

Ο Sir William Crookes ήταν ένας από τους δύο χημικούς που ανακάλυψαν το θάλλιο.

Ο Crookes οδηγήθηκε στο συμπέρασμα ότι υπήρχε ένα νέο χημικό στοιχείο στα κατάλοιπα που είχε εξετάσει και ανακοίνωσε την ανακάλυψή του στις 30 Μαρτίου του 1861. Η πράσινη γραμμή στοφάσμαπροσομοίαζε με το χρώμα ανοιξιάτικης πρασινάδας και έτσι τον Μάιο του ίδιου χρόνου πρότεινε[15]για το νέο στοιχείο το όνομαθάλλιοαπό την ελληνική λέξηθαλλός(ή τη λατινικήthallus) που σημαίνει εκκολαπτόμενο βλαστάρι ή κλαράκι. Όμως δεν είχε στην κατοχή του επαρκή ποσότητα πρώτων υλών και έτσι δεν μπόρεσε να απομονώσει και να μελετήσει τις χημικές ιδιότητες του νέου στοιχείου, πράγμα που τελικά κατόρθωσε το 1862.[13]

Ο Lamy, εργαζόμενος στο πανεπιστήμιο τηςΛιλ,χρησιμοποίησε ένα φασματοσκόπιο παρόμοιο με του Crookes για να προσδιορίσει τη σύνθεση ουσιών που περιείχαν σελήνιο και οι οποίες απέμεναν ως κατάλοιπα της παραγωγής θειικού οξέος από τονσιδηροπυρίτη.Τα κατάλοιπα αυτά τα είχε αποκτήσει σε μεγάλες ποσότητες από το φίλο του Κούλμαν (Fred Kuhlmann). Εντόπισε επίσης τη πράσινη γραμμή στο φάσμα και συμπέρανε ότι αυτή οφειλόταν σε κάποιο νέο χημικό στοιχείο. Όπως αναφέρει και ο ίδιος ο Lamy,[16]την εποχή των ανακαλύψεών του δεν γνώριζε τις εργασίες του Crookes:

j' ignorais alors qu'un chimiste anglais, M.W. Crookes, avait non-seulement découvert la même raie verte dans des circonstances à peu près analogues, mais avait donné le nom dethalliumà l'élément nouveau...

(Αγνοούσα επομένως ότι ένας Άγγλος χημικός, ο κύριος W. Crookes, είχε όχι μόνο ανακαλύψει την ίδια πράσινη γραμμή κάτω από σχεδόν ανάλογες συνθήκες, αλλά είχε δώσει και το όνομα θάλλιο στο καινούργιο στοιχείο...)

Ο Lamy, γνωρίζοντας ότι ο Crookes δεν είχε επαρκείς ποσότητες υλικών για κατεργασία, ξεκίνησε τις προσπάθειες απομόνωσης του στοιχείου.[16]Το γεγονός μάλιστα ότι ήταν σε θέση να εργαστεί με σημαντικές ποσότητες θαλλίου, του επέτρεψε να καθορίσει τις ιδιότητες των διαφόρων ενώσεών του και, επιπλέον, παρασκεύασε μια μικρή ράβδομεταλλικούθαλλίου, η οποία κατασκευάστηκε από ανάτηξη του μετάλλου που προήλθε από τηνηλεκτρόλυσηαλάτωντου. Πρώτος επίσης διαπίστωσε ότι οι ενώσεις του θαλλίου ήταν δηλητηριώδεις.[17]Καθώς ήταν εξοικειωμένος πλέον με τη χημεία του θαλλίου, θεμελίωσε με μεταγενέστερες έρευνές του τις ομοιότητες με πολλά άλλα στοιχεία όπως με τα αλκαλιμέταλλα, με τονάργυρο,τονυδράργυροκαι τομόλυβδο.[18]Ο Γάλλος χημικός Ζαν Μπατίστ Αντρέ Ντυμά (Jean Baptiste André Dumas, 1800 – 1884) μάλιστα βάφτισε το θάλλιοορνιθόρυγχο των μετάλλων.[Σημ. 1]

Δεδομένου ότι οι δύο επιστήμονες ανακάλυψαν ανεξάρτητα μεταξύ τους το θάλλιο και ένα μεγάλο μέρος της εργασίας, ειδικά η απομόνωση του μετάλλου έγινε από τον Lamy, ο Crookes προσπάθησε να εξασφαλίσει την πατρότητα τηςανακάλυψης.Στον Lamy απονεμήθηκε ένα μετάλλιο στη Διεθνή Έκθεση τουΛονδίνουτο 1862 με τη σημείωση:Για την ανακάλυψη μιας νέας και άφθονης πηγής θαλλίουκαι μετά από έντονες διαμαρτυρίες έλαβε και ο Crookes επίσης, ένα μετάλλιο με τη σημείωση:Θάλλιο, για την ανακάλυψη του νέου στοιχείου.

Η διαμάχη μεταξύ των δύο επιστημόνων συνεχίστηκε και το 1863 και έλαβε τέλος όταν ο Crookes εξελέγη Μέλος της Βασιλικής Εταιρείας, τον Ιούνιο του 1863.[19]Αναφέρεται ανεπίσημα ότι ο Lamy τελικά απέδωσε την ανακάλυψη στον Crookes.[20]

Εμφανίσεις

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Η μέση περιεκτικότητα του θαλλίου στον στερεόφλοιό της Γηςείναι 0,7ppm[4](47o μεταξύ 65 μετάλλων), ενώ συνολικά στηΓηη περιεκτικότητα του θαλλίου ανέρχεται σε 0,00386ppb.[21]Η μέση περιεκτικότητα σε θάλλιο των υδάτων των ωκεανών είναι 0,000019 mg/L.[22]

Το μέταλλο απαντά συχνά σε θειούχακοιτάσματαβαρέων μετάλλων όπως οψευδάργυρος,οχαλκός,οσίδηροςκαι ομόλυβδος.Θάλλιο επίσης μπορεί να εμφανιστεί και μαζί μεσουλφίδιατουαντιμονίου,τουαρσενικούκαι τουαργύρου.[4]Επίσης, μπορεί να βρεθεί μαζί μερουβίδιοσε πυριγενήορυκτάτουκαλίου[23]όπως οιμαρμαρυγίεςκαι οιάστριοι.[2]

Η περιεκτικότητα σε θάλλιο τωνυδάτωντωνωκεανώνεκτιμάται σε 1,3×10−5ppm. Οι κύριες πηγές του διαλυμένου Tl στους ωκεανούς είναι ταποτάμια,τα υδροθερμικά υγρά, τα αερολύματα ορυκτών από ταηφαίστειαπου μεταφέρονται από τουςανέμουςστον ωκεανό και οι ροές από τις ρωγμές του ωκεάνιου φλοιού τηςΓης.[24]

Στοέδαφοςαυξημένες συγκεντρώσεις θαλλίου, ιδιαίτερα υδατοδιαλυτών ενώσεών του, παρατηρούνται και από ανθρωπογενείς πηγές όπως η επεξεργασία τωνγαιανθράκων,η κατεργασία βαρέων μετάλλων, οιβιομηχανίεςτσιμέντουκλπ. Ενδεικτικά αναφέρονται[25]συγκεντρώσεις θαλλίου 20 - 80 ppm σε εδάφη γύρω από ορυχεία υδραργύρου και 3 - 6 ppm κοντά σε τσιμεντοβιομηχανίες στηνΚίνακαι από 8,8 ppm έως 27,8 ppm σε εδάφη κοντά σε ορυχεία ψευδαργύρου και μολύβδου στηΓερμανία.

Οι μεγαλύτερεςσυγκεντρώσειςTl που έχουν βρεθεί σε εδάφη ήταν κοντά σε παλιά ορυχεία ψευδαργύρου: μέγιστη 73 ppm και ελάχιστη 15 ppm.

Γενικά, όταν η περιεκτικότητα σε θάλλιο είναι από 1 ppm και πάνω, το έδαφος πρέπει να θεωρείται μολυσμένο και να μην καλλιεργείται.

Θάλλιο υπάρχει σε πάρα πολύ μικρές ποσότητες και στο ανθρώπινο σώμα. Πιο συγκεκριμένα, στοαίμαη μέση περιεκτικότητα είναι 4,8×10−4mg/L, στοσυκώτι0,004 - 0,033 ppm, σταοστά0,002 ppm και στους μύες 0,07 ppm. Η μέση ημερήσια απαίτηση του ανθρώπινου οργανισμού σε θάλλιο είναι 0,0015 mg, ενώ η μέση συνολική ποσότητα θαλλίου που υπάρχει σε άνθρωπο 70 Kg είναι 0,5 mg.[26]

Η συνολική περιεκτικότητα του θαλλίου στον πλανήτη Ερμή είναι 4,4×10−5ppm, ενώ στον πλανήτη Αφροδίτη είναι περίπου 0,00405 ppm.[22]

Γεωχημεία του θαλλίου

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Η κατανομή του θαλλίου στο φλοιό τηςΓηςδείχνει ότι η συγκέντρωσή του αυξάνεται με την αύξηση τηςοξύτηταςτωνπυριγενών πετρωμάτωνκαι με την αύξηση τηςαργίλουσταιζηματογενή πετρώματα.Τα φεμικά (βασάλτες,γάββροι) και υπερμαφικά πετρώματα (δουνίτες,περιδοτίτες,πυροξενίτες) περιέχουν θάλλιο από 0,05 ppm έως 0,4 ppm και τα όξινα πετρώματα (γρανίτες,γνεύσιοι,τραχίτες,δασίτες) από 0,5 ppm έως 2,3 ppm. Αλκαλικά ιζηματογενή πετρώματα (δολομίτες,σχιστόλιθοι,ψαμμίτες,αργιλικά ιζήματα) περιέχουν από 0,01 ppm έως 2 ppm Tl,[25]ενώ επιφανειακά ιζήματα τουΕιρηνικού ωκεανούπεριέχουν από 0,27 ppm έως 1,25 ppm.[27]Ωκεάνιοι κόνδυλοι περιέχουν στο μενΑτλαντικόαπό 87 ppm έως 118 ppm, στον δε Ειρηνικό ωκεανό από 23 ppm έως 226 ppm. Τακοιτάσματαγαιανθράκωνπεριέχουν πολύ λιγότερο θάλλιο. Ενδεικτικά αναφέρεται ότι ορυκτοί άνθρακες στηνΑυστρίαπεριέχουν από 0,1 ppm έως 1,5 ppm.[27]

Το θάλλιο συμπεριφέρεται κυρίως ως χαλκόφιλο στοιχείο, προτιμά δηλ. τα θειούχα ορυκτά και είναι συμβατό με το θειούχο τήγμα παρά με το πυριτικό μάγμα. Επειδή, όμως, παρατηρούνται και εμφανίσεις του σε ορυκτά του καλίου, μερικές φορές συμπεριφέρεται και ως λιθόφιλο. Το κατιόν Tl+έχει παρόμοιο μέγεθος με τα κατιόντα Rb+και Pb2+και μάλιστα αντικαθιστά εν μέρει το τελευταίο σε ορυκτά όπως ογαληνίτης,PbS.

Κατά τη διάρκεια τηςαποσάθρωσηςτωνπετρωμάτων,το θάλλιο, ως Tl+,μετακινείται και μεταφέρεται μαζί με τα διαλύματα των αλκαλιμετάλλων και απομακρύνεται από αυτά με προσρόφηση στην άργιλο.[23]Παρόλα αυτά συχνότερα σχηματίζεται επί τόπου, χωρίς μετακίνηση από την αρχική θέση απόθεσης, μαζί μεπηλούςκαιοξείδιαμαγγανίουκαισιδήρου.Είναι γνωστή επίσης η απορρόφηση του θαλλίου απόοργανική ύλη,ιδιαίτερα σεαναγωγικέςσυνθήκες.[25]

Κοιτάσματα θαλλίου

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Λίγα είναι τα κοιτάσματα στα οποία το θάλλιο είναι το βασικό μέταλλο. Από τα ορυκτά των κοιτασμάτων αυτών δεν ανακτάται θάλλιο γιατί είναι οικονομικά ασύμφορη η εξαγωγή του. Έτσι, τα κοιτάσματα αυτά αναφέρονται απλά ως σχηματισμοί με αυξημένη περιεκτικότητα σε Tl.

Κοιτάσματα τηςΚίνας.Το 2005 ανακαλύφθηκε ένα σημαντικό κοίτασμα θαλλίου στο Ξιανγκουάν (Xiangquan) στα βορειοανατολικάσύνορατηςεπαρχίαςΓιανγκτζί (Yangtze) στην ανατολική Κίνα.[28]Τα δύο σημαντικότερα μεταλλογενετικά γεγονότα που οδήγησαν στο σχηματισμό αυτού του κοιτάσματος ήταν ο υδροθερμικόςεμπλουτισμόςτουπυθμένατης αρχαίαςθάλασσαςπου υπήρχε στην περιοχή και η υδροθερμική επανεπεξεργασία κατά τη διάρκεια τηςορογένεσηςΓιανσανιάν (Yanshanian) τουΜεσοζωικού αιώνα.Το κύριο σώμα του κοιτάσματος έχει μήκος 120 – 400 m, πλάτος 10 – 15 m και πάχος 0,9 - 1,2 m. Το θάλλιο που υπάρχει εκτιμάται στους 250 τόνους. Το κοίτασμα περιβάλλεται από σιδηροπυρίτη και περιέχειλορανδίτητου τύπου TlAsS2,χατσινσονίτη του τύπου TlFeS2και αβικεννίτη.

Υψηλές συγκεντρώσεις Tl, συνδεόμενες με το ορυκτό λορανδίτης, εντοπίστηκαν και σε πετρώματα στη νοτιοδυτική περιοχήΓκουϊτζόου(Guizhou) της Κίνας, οι οποίες σχετίζονται με διάφορα ευρέως διασπαρμένα κοιτάσματαχρυσού(Au),υδραργύρου(Hg),αρσενικού(As) και ορυκτώνανθράκων.Οι συγκεντρώσεις του Tl κυμαίνονται από 100ppmέως 35000 ppm στα θειούχα μεταλλεύματα και μεταξύ 39 ppm και 490 ppm στα φιλοξενούντα πετρώματα. Στα κοιτάσματα χρυσού της περιοχής αυτής, το θάλλιο κυμαίνεται από 0,22 ppm έως 16 ppm ενώ στο γαιάνθρακα το θάλλιο είναι εμπλουτισμένο έως και 46 ppm σε σχέση με τη μεταλλογενετική ζώνη Au-As-Hg-Tl.[29]

Στην Κίνα έχουν βρεθεί επίσης και κοιτάσματα τύπου Carlin[Σημ. 2]που περιέχουν αυξημένες συγκεντρώσεις θαλλίου. Γεωλογικά στοιχεία αποδεικνύουν ότι τα κοιτάσματα αυτά σχηματίστηκαν κατά την ύστερη φάση τηςορογένεσηςYanshanian (140-75 εκατομμύρια χρόνια).[30]

Κοιτάσματα τηςΒόρειας Μακεδονίας.Το κοίτασμα χρυσού Άλτσαρ (Allchar) της FYROM είναι τύπου Carlin, υδροθερμικό χαμηλήςθερμοκρασίαςπου περιέχει επίσης καιαρσενικό,αντιμόνιο,υδράργυρο και θάλλιο. Είναι το μοναδικό κοίτασμα αυτού του τύπου στηνΕυρώπη.Από το 1880 έως το 1908 γινόταν εντατική εξόρυξη αντιμονίου, αρσενικού και θαλλίου. Τα εναπομείναντα αποθέματα θαλλίου εκτιμώνται σήμερα σε 500 τόνους[31]περίπου και το κύριο ορυκτό είναι ο λορανδίτης παρόλο που κατά καιρούς έχουν ανακαλυφθεί και άλλα ορυκτά του θαλλίου όπως ογιανκοβίτης,οφαγκίτηςκαι ομπερναρντίτης.Τα μεταλλοφόρα τμήματα του κοιτάσματος φιλοξενούνται σε ανθρακικά πετρώματα τουΤριαδικού,σε εμβόλιμες ηφαιστειακές συμπαγείς τέφρες καιδολομίτεςτουΤριτογενούςκαθώς και σε όξινα μαγματικά πετρώματα τουΠλειόκαινου.[32]Με χημικές αναλύσεις σε ορυκτά αρσενικούχου χρυσού διαπιστώθηκε ότι η υψηλότερη συγκέντρωση θαλλίου ήταν περίπου 6900 ppm.

Ορυκτά

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Παρόλο που είναι γνωστά πάνω από 50 ορυκτά του θαλλίου,[6]τέσσερα είναι αυτά που απαντώνται συχνότερα στη φύση: οκρουκσίτηςμε τύπο Cu7(Tl,Ag)Se4που περιέχει 16,3 % Tl και που έχει βρεθεί κυρίως στηΣουηδία,ολορανδίτηςμε τύπο TlAsS2που περιέχει 59,51 % Tl και που υπάρχει σε πολλά μέρη του κόσμου, οουρμπαΐτηςμε γενικό τύπο Tl4Hg3Sb2As8S20και με 28,16 % Tl και οχατσινσονίτηςμε γενικό τύπο (Pb,Tl)2As5S9και 19 % Tl.[2]Το ορυκτό με τη μεγαλύτερη περιεκτικότητα σε θάλλιο είναι οαβικεννίτηςμε τύπο Tl2O3που περιέχει 92,74 % Tl. Τα ορυκτά αυτά όμως σπανίως χρησιμοποιούνται για ανάκτηση και εμπορική αξιοποίηση του μετάλλου.

  • Λορανδίτης
    Λορανδίτης
  • Χατσινσονίτης
    Χατσινσονίτης

Μια νέα παραλλαγήμουρουνσκίτη(K2Cu3FeS4) πλούσιου σε θάλλιο (24,31 % Tl) εντοπίστηκε ανάμεσα σε ορυκτά σουλφίδια στο όρος Kedykverpakhk στη χερσόνησο Kola της Ρωσίας το 2006.[33]Ο μουρουνσκίτης είναι ορυκτό της ομάδας τουθαλκουσίτη(TlCu3FeS4) η οποία περιλαμβάνει επίσης και τονμπουκοβίτη(Tl2Cu3FeSe4)

Το 1976 ανακαλύφθηκε στα ορυχεία χαλκού-νικελίου στην περιοχή Norilsk-Talnakh τηςΣιβηρίαςένα νέο θειούχο ορυκτό του θαλλίου, οθαλκουσίτηςμε τύπο Cu3-xTl2Fe1+xS4.[34]

Εξαγωγή - Απομόνωση του θαλλίου από μεταλλεύματα και ορυκτά

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
  • Αν το θάλλιο πρόκειται να εξαχθεί από πετρώματα με θαλλιούχα ορυκτά, εφαρμόζεται ημέθοδος Crookes[35]:Τα πετρώματα πρώτα κονιορτοποιούνται και μετατρέπονται σε σκόνη και μετά διαλυτοποιούνται σεβασιλικό νερό.Στη συνέχεια προστίθεταιθειικό οξύ,ακολουθείεξάτμισηγια την απομάκρυνση της περίσσειας τουοξέοςκαι ουδετεροποίηση τουδιαλύματοςμε προσθήκηανθρακικού νατρίου,Na2CO3.Ακολουθεί η προσθήκηκυανιούχου καλίουγια την καταβύθιση και απομάκρυνση με φιλτράρισμα με τη μορφήαλάτωνκυανίου,βισμουθίουκαιμολύβδουπου μπορεί να συνυπάρχουν. Στο διάλυμα διοχετεύεταιυδρόθειο,το οποίο μετατρέπει το θάλλιο και τοκάδμιοκαι τον υδράργυρο εφόσον υπάρχουν, σε δυσδιάλυτα σουλφίδια, Tl2S, CdS και HgS αντίστοιχα. Τέλος, η προσθήκη πυκνού θειικού οξέος, διαλυτοποιεί μόνο το θειούχο θάλλιο (Ι) ενώ αφήνει αδιάλυτα τα άλλα δύο σουλφίδια.
  • Αν το θάλλιο πρόκειται να ανακτηθεί από την τέφρα των καπνοδόχων των βιομηχανιών παραγωγής θειικού οξέος, ακολουθείται γενικά η εξής διαδικασία[35]:Στηντέφρα,το θάλλιο βρίσκεται με τη μορφήοξειδίουτου θαλλίου (Ι), Tl2O. Επειδή όμως η τέφρα περιέχει και οξείδια άλλων μετάλλων, όπως χαλκού (Cu), μολύβδου (Pb), βισμουθίου (Bi), αρσενικού (As) και σιδήρου (Fe), διαλυτοποιείται σεβασιλικό νερόκαι μετά το διάλυμα θερμαίνεται μέχρι να απομακρυνθεί όλο τονιτρικό οξύ.Στη συνέχεια διοχετεύεται στο διάλυμα υδρόθειο οπότε καταβυθίζονται τα σουλφίδια CuS, As2S3,Bi2S3,PbS ενώ παραμένουν εν διαλύσει τα σουλφίδια Tl2S και Fe2S3.Στη συνέχεια στο διάλυμα:
    • Μπορεί να προστεθεί υδατικό διάλυμααμμωνίας,ΝΗ3,οπότε καταβυθίζεται ο Fe ως Fe(OH)3,ενώ τουδροξείδιο του θαλλίου(Ι) που θα σχηματιστεί από την αντίδραση: Tl2S + 2NH3+ 2H2Ο → 2TlOH + (NH4)2S,[36]παραμένει αδιάλυτο. Μετά προστίθεταιιωδιούχο κάλιο,ΚΙ, οπότε καταβυθίζεται TlI: TlOH + KI → TlI + KOH, το οποίο συλλέγεται μεδιήθηση,κατεργάζεται με θειικό οξύ μετατρεπόμενο σε θειικό θάλλιο: 2TlI + H2SO4→ Tl2SO4+ 2HI, το οποίο τελικά ανάγεται με ψευδάργυρο δίνοντας μεταλλικό θάλλιο: Zn + Tl2SO4→ ZnSO4+ 2Tl.
    • Μπορεί να προστεθούν ανιόντα Cl-ή Ι-,τα οποία καταβυθίζουν το θάλλιο με μορφή TlCl ή TlI, ενώ παραμένει εν διαλύσει ο FeCl3που απομακρύνεται με διήθηση. Μετά:
      • Είτε ακολουθείσύντηξημε ανθρακικό νάτριο, Na2CO3και κυανιούχο κάλιο, KCN: 2TlX + Na2CO3+ 2KCN → 2Tl + 2NaX + K2CO3+ (CN)2,
      • είτε το TlCl ή το TlI μετατρέπονται σε Tl2SO4με προσθήκη θειικού οξέος: TlCl + H2SO4→ Tl2SO4+ HCl και αυτό ή ηλεκτρολύεται ή αντιδρά με Zn δίνοντας μεταλλικό θάλλιο.
  • Αν το θάλλιο πρόκειται να ανακτηθεί από τα κατάλοιπα της παραγωγής θειικού οξέος με τημέθοδο των μολυβδίνων θαλάμων,μπορεί να χρησιμοποιηθεί ημέθοδος Lamy[35]:Τα κατάλοιπα πρώτα κατεργάζονται μεοξείδιο του μολύβδου,PbO ή μεασβέστηκαι μετά ξεπλένονται πολλές φορές με ζεστό νερό και φιλτράρονται. Στη συνέχεια, προστίθεται HCl οπότε γίνεται καταβύθιση του θαλλίου με μορφή ιζήματος TlCl. Το ίζημα κατεργάζεται με θειικό οξύ οπότε σχηματίζεται όξινο θειικό θάλλιο (Ι): TlCl + H2SO4→ TlHSO4+ HCl,[36]το οποίο διαλύεται σε νερό και διοχετεύεται υδρόθειο, οπότε καταβυθίζονται θειούχα ιζήματα μολύβδου, αργύρου και υδραργύρου, ενώ το θάλλιο παραμένει διαλυμένο. Το διάλυμα συμπυκνώνεται με εξάτμιση και το θάλλιο ανακτάται με προσθήκη ψευδαργύρου ή μεηλεκτρόλυση.

Παραγωγή - Αποθέματα θαλλίου

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Το θάλλιο σήμερα παράγεται από τα καυσαέρια των υψικαμίνων και γενικότερα τα κατάλοιπα που συλλέγονται κατά την τήξη μεταλλευμάτων κυρίως του χαλκού, του ψευδαργύρου και του μολύβδου.[4]

Από το 1980 έως το 2002, η παγκόσμια παραγωγή θαλλίου ήταν κατά μέσο όρο 15 τόνοι το χρόνο. Από το 2003 και μέχρι το 2009 μειώθηκε στους 10 τόνους. Οι Η.Π.Α. από το 1973 έως και το 1977 παρήγαγαν περίπου 1 τόνο θαλλίου το χρόνο, ενώ από το 1981 και μετά σταμάτησαν εντελώς την παραγωγή του μετάλλου και των ενώσεών του και πλεον εισάγουν τις απαραίτητες ποσότητες για τις βιομηχανίες τους κυρίως από τη Ρωσία, τη Γερμανία και τις Κάτω Χώρες.[4]Τα κατάλοιπα της επεξεργασίας θειούχων ορυκτών και μεταλλευμάτων, που περιέχουν αξιοποιήσιμες ποσότητες θαλλίου, τα εξάγουν σε άλλες χώρες στις οποίες το θάλλιο διαχωρίζεται και εξευγενίζεται. Κατόπιν, το επανεισάγουν καθαρό και ραφιναρισμένο.

Οι μεγαλύτεροι παραγωγοί θαλλίου είναι ηΚίνακαι τοΚαζακστάν,παρόλο που κι άλλες χώρες (Γερμανία, Ρωσία, Ολλανδία) εξάγουν θάλλιο. Μόνο στο Καζακστάν το θάλλιο μορφοποιείται σε ράβδους δύο ποιοτήτων Tl-0 και Tl-1. Η ποιότητα Tl-1 αναφέρεται σε καθαρότητα τουλάχιστον 99,99 %. Οι ράβδοι θαλλίου τυλίγονται σε χαρτί παραφίνης εξαιτίας της τοξικότητας του μετάλλου αλλά και για να αποφευχθεί η οξείδωση από τον αέρα.[37]

Το παγκόσμιο απόθεμα του μετάλλου εκτιμάται από τη Γεωλογική Υπηρεσία των Η.Π.Α. (USGS) συνολικά σε 380 τόνους, από τους οποίους οι 32 βρίσκονται στιςΗ.Π.Α.και οι υπόλοιποι στον υπόλοιπο κόσμο. Τα παγκόσμια αποθέματα θαλλίου που περιέχονται σε ορυκτά του ψευδάργυρου εκτιμώνται σε 17.000 τόννους και τα περισσότερα βρίσκονται στονΚαναδά,στις Η.Π.Α. και στηνΕυρώπη.Θάλλιο έχει εντοπιστεί επίσης και σε κοιτάσματα γαιανθράκων, αλλά ακόμη δεν έχει βρεθεί οικονομικός τρόπος ανάκτησής του. Στα κοιτάσματα αυτά και σε όλο τον κόσμο,εκτιμάται ότι υπάρχουν περίπου 630.000 τόννοι του μετάλλου.[4]

Οικονομικά στοιχεία

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
Μεταβολή τιμών θαλλίου από το 1988 έως το 2008[38]

Το θάλλιο είναι σήμερα το 9ο ακριβότερο μέταλλο. Η εκτιμώμενη τιμή για μέταλλο καθαρότητας 99,999 % σε μορφή κόκκων ή ράβδων 100 έως 250 g για το 2009 εκτιμήθηκε σε περίπου 5.700 δολάρια/Kg καθώς η προσφορά είναι σχετικά περιορισμένη.[4]Η τιμή του θαλλίου αυξάνεται σταθερά τα τελευταία χρόνια και ήδη έχει τριπλασιαστεί από το 2005

Για περίπου 40 χρόνια, από το 1942 έως το 1980, η τιμή του θαλλίου ήταν κατά μέσο όρο περίπου 21 δολάρια/Kg. Αυτό οφειλόταν στο γεγονός ότι η μόνη χρήση του θαλλίου και των ενώσεών του ήταν σε ποντικοφάρμακα και εντομοκτόνα. Από το 1981 έως και το 1986, η τιμή ανέβηκε στα 86 δολάρια/Kg κατά μέσο όρο επειδή σταμάτησε η οικιακή χρήση του για εξολόθρευση τρωκτικών λόγω της τοξικότητάς του.[38]Από το 1987 και μετά υπήρξε μια ραγδαία αύξηση της τιμής η οποία από τα 176 δολάρια/Kg το 1988 (τιμές δολαρίου 2008) εκτοξεύθηκε στα 948 δολάρια/Kg το 1994, για μια δεκαετία από το 1995 έως το 2005 έμεινε κατά μέσο όρο στα 1300 δολάρια/Kg και μετά αυξήθηκε πάλι από τα 4650 δολάρια/Kg το 2006 στα 4900 δολάρια/Kg το 2008. Αυτή η αύξηση του κόστους του θαλλίου αποδίδεται στο γεγονός ότι παράλληλα με τις παραδοσιακές χρήσεις, άρχισε να βρίσκει εφαρμογή στην έρευνα και στην κατασκευή ημιαγωγών, ενώ ισότοπά του άρχισαν να χρησιμοποιούνται από τις αρχές της δεκαετίας του 1980 και στην καρδιαγγειακή απεικόνιση για την ανίχνευση καρδιακών νοσημάτων. Με την εμφάνιση αυτών των νεότερων και ασφαλέστερων χρήσεων του θαλλίου, αυξήθηκε και η ζήτηση για μεγαλύτερη καθαρότητα του μετάλλου και κατά συνέπεια και το κόστος του.[38]

Ένα άλλο γεγονός που επηρέασε την παγκόσμια αγορά θαλλίου στα μέσα του 2009 ήταν η έλλειψη του ισοτόπου τεχνητίου-99 που χρησιμοποιείται ευρέως στην ιατρική απεικόνιση, λόγω εργασιών επισκευής στους δύο από τους πέντε αντιδραστήρες παραγωγής του ισοτόπου στον Καναδά και στις Κάτω Χώρες και χωρίς να ήταν σαφές το πότε θα ολοκληρώνονταν αυτές οι εργασίες. Το99Tc έχει μικρό χρόνο ημιζωής, δε μπορεί να αποθηκευθεί και προτιμάται στην ιατρική έναντι άλλων ραδιοϊσοτόπων λόγω του κόστους, της διαθεσιμότητας και της ανώτερης εικόνας που παράγει. Η πιο κοινή εναλλακτική λύση ήταν το ισότοπο201Tl το οποίο στις Η.Π.Α. κάλυπτε μέχρι τότε περίπου το 25 % των απεικονίσεων. Σε αντιστάθμιση της έλλειψης του Tc, ορισμένοι παραγωγοί ιατρικού εξοπλισμού αύξησαν την παραγωγή201Tl προκειμένου να ανταποκρίθούν στην αναμενόμενη ζήτηση.[4]

Φυσικά χαρακτηριστικά

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
Κρύσταλλος α-Tl,
α = 345,63 pm
c = 552,63 pm

Το θάλλιο απαντά με τρεις αλλοτροπικές μορφές[1]:

  • Η α-μορφή είναι η πιο γνωστή και απαντά στις συνηθισμένες συνθήκες.Κρυσταλλώνεταιστο εξαγωνικό σύστημα και έχει τον τύπο δομής του μαγνησίου. Όταν αναφερόμαστε γενικά στο θάλλιο, εννοούμε αυτήν τη μορφή.
  • Η β-μορφή εμφανίζεται σε θερμοκρασίες πάνω από τους 229,85 °C, κρυσταλλώνεται στο ενδοκεντρωμένο κυβικό σύστημα με παράμετρο α = 387,9 pm και έχει τύπο δομής του βολφραμίου.
  • Η γ-μορφή εμφανίζεται σε υψηλές πιέσεις, κρυσταλλώνεται στο ολοεδρικά κεντρωμένο κυβικό σύστημα και έχει τον τύπο δομής του χαλκού.

Το θάλλιο είναι μέταλλο ασημόγκριζο με ελαφριά γαλαζωπή απόχρωση. Οι φυσικές του ιδιότητες προσομοιάζουν με εκείνες του δεξιού γείτονά του στον περιοδικό πίνακα, του μολύβδου. Σε πρόσφατη τομή έχει έντονη μεταλλική λάμψη. Σε καθαρή κατάσταση είναι μαλακό όπως το νάτριο και μπορεί εύκολα να κοπεί με μαχαίρι ή να χαραχθεί ακόμη και με το νύχι του χεριού. Έχει σκληρότητα στηνκλίμακα Mohs1,2 και βρίσκεται μεταξύτάλκηκαιγύψου.[39]Είναι ελατό χωρίς μεγάλη αντοχή και αφήνει μαύρο ίχνος, όπως ο μόλυβδος, όταν συρθεί πάνω σε χαρτί. Όταν τεντωθεί απότομα, "βγάζει" χαρακτηριστικό ήχο όπως ο κασσίτερος και το ίνδιο.[35]Έχει το μεγαλύτερο λόγο Poisson[Σημ. 3]από όλα τα χημικά στοιχεία: 0,45.

Η πυκνότητά του είναι 11,85 g/cm3ενώ στην υγρή φάση είναι 11,22 g/cm3.Έχει μεγάλο συντελεστή θερμικής διαστολής, 2,99×10−5°C−1που είναι ο 8ος μεγαλύτερος μεταξύ των χημικών στοιχείων.[39]

Το θάλλιο είναι διαμαγνητικό υλικό και καλός αγωγός του ηλεκτρικού ρεύματος. Έχει την 33η μεγαλύτερη ηλεκτρική αγωγιμότητα μεταξύ 80 χημικών στοιχείων. Γίνεται υπεραγώγιμο στους -270,77 °C.[39]

Χημικά χαρακτηριστικά

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Σε υδατικό διάλυμα, το μεταλλικό θάλλιο είναι εφυδατωμένο, [Tl(H2O)6]3+και έχει όξινο χαρακτήρα όπως φαίνεται και από την αντίδραση[40]:

[Tl(H2O)6]3+→ [Tl(H2O)5(OH)–]2++ H+

Τα εξαένυδρα ιόντα είναι σταθερά παρουσία χλωρικών ανιόντων, ClO4-,αλλά όταν είναι παρόντα αλογονοϊόντα ή άλλα σύμπλοκα ιόντα, αντικαθίστανται τα μόρια νερού.[41] Ο δεσμός Tl—Tl έχει μήκος αρκετά μεγάλο, 349 pm.[42]

Ηλεκτρονιακή δόμηση - Θέση στον περιοδικό πίνακα

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
Ατομικός
αριθμός (Ζ)		 Χημικό στοιχείο Ηλεκτρόνια ανά στιβάδα
5 Βόριο 2, 3
13 Αργίλιο 2, 8, 3
31 Γάλλιο 2, 8, 18, 3
49 Ίνδιο 2, 8, 18, 18, 3
81 Θάλλιο 2, 8, 18, 32, 18, 3
113 Νιχόνιο 2, 8, 18, 32, 32, 18, 3
Ηλεκτρονιακή διαμόρφωση Tl

Το θάλλιο ανήκει στην 13η ομάδα (παλιότερος συμβολισμός ΙΙΙΑ) και στο p-block, δηλαδή το εξωτερικό του ηλεκτρόνιο ανήκει σε p-τροχιακό. Τα στοιχεία του p-block παρουσιάζουν μεταξύ τους μεγάλες διαφορές στις φυσικοχημικές ιδιότητες, διότι είναι ο μόνος τομέας που περιέχει μέταλλα, αμέταλλα και ευγενή αέρια.[43]

Το θάλλιο, ταξινομείται επίσης στα λεγόμεναπτωχά μέταλλα(poor metals), όρος που δεν είναι αναγνωρισμένος από την IUPAC. Αυτά είναι 14 στοιχεία του τομέα-p που δημιουργούν ένα τρίγωνο δεξιά των στοιχείων μετάπτωσης στον περιοδικό πίνακα και είναι τοαργίλιο,τογάλλιο,τοίνδιο,το θάλλιο, τογερμάνιο,οκασσίτερος,ομόλυβδος,τοαντιμόνιο,τοβισμούθιο,τοπολώνιοκαι τα στοιχεία 113, 114, 115 και 116. Είναι ηλεκτραρνητικότερα των μεταβατικών μετάλλων, πιο μαλακά από αυτά και έχουν θερμοκρασίες τήξης και βρασμού γενικά χαμηλότερες. Διακρίνονται ωστόσο από τα μεταλλοειδή επειδή έχουν πολύ μεγαλύτερα σημεία βρασμού.[43]

Σχετικιστικά φαινόμενα στα τροχιακά - Φαινόμενο αδρανούς ζεύγους.Καθώς ο πυρήνας ενός ατόμου έλκει ένα ηλεκτρόνιο, θεωρούμενο ως σωματίδιο, αυτό επιταχύνεται εξαιτίας της ακτινικής ταχύτητας που αποκτά και η οποία αυξάνεται, προσεγγίζοντας την ταχύτητα του φωτός, καθώς αυξάνεται το φορτίο, άρα και η έλξη, του πυρήνα. Η αύξηση της ταχύτητας του ηλεκτρονίου όμως συνεπάγεται και σχετικιστική αύξηση της μάζας του και κατά συνέπεια ελάττωση (συστολή) της ακτίνας του Bohr του ηλεκτρονίου, αφού μάζα και ακτίνα είναι μεγέθη αντιστρόφως ανάλογα. Το φαινόμενο αυτό ονομάζεταισχετικιστική συστολή(relativistic contraction) και είναι υπολογίσιμο στα δύο ηλεκτρόνια s τροχιακών, λιγότερο στα p και δεν εμφανίζεται στα d και f τροχιακά των οποίων τα ηλεκτρόνια δε σπαταλούν πολύ χρόνο κινούμενα κοντά στον πυρήνα.[44] Όταν το ηλεκτρικό φορτίο του πυρήνα αυξάνεται, αυξάνεται και η σχετικιστική συστολή με αποτέλεσμα τα δύο ηλεκτρόνια σε απομακρυσμένα, από τον πυρήνα, s τροχιακά να μην ιονίζονται εύκολα και επομένως να μη συμμετέχουν εύκολα σε χημικούς δεσμούς. Αυτό το φαινόμενο είναι γνωστό ωςφαινόμενο αδρανούς ζεύγους(inert pair effect) και παρουσιάζει μεγάλη ένταση στο θάλλιο, που έχει εξωτερικά ηλεκτρόνια 6s26p1γι' αυτό οι ενώσεις του Tl(Ι) είναι σταθερότερες από εκείνες του Tl(ΙΙΙ) που είναι σχετικά σπανιότερες.[44]

Χημικές αντιδράσεις

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Οι ενέργειες ιονισμού[45](σε KJ/mol) των σταδιακών μετατροπών του θαλλίου σε ιόντα από Tl+έως Tl10+καθώς και ταδυναμικάημιαντιδράσεων αναγωγής διαφόρων ενώσεων[45]και ιόντων του Tl, βρίσκονται στους πίνακες που ακολουθούν:

Ενέργειες ιονισμού
Μετατροπή Ενέργεια ιονισμού (KJ/mol)
Tl - Tl+ 589,3
Tl+- Tl2+ 1971
Tl2+- Tl3+ 2878
Tl3+- Tl4+ 4900
Tl4+- Tl5+ 6100
Tl5+- Tl6+ 8300
Tl6+- Tl7+ 9500
Tl7+- Tl8+ 11300
Tl8+- Tl9+ 14000
Tl9+- Tl10+ 16000
Δυναμικά αναγωγής
Ημιαντίδραση Δυναμικό Ε0(V)
Tl3++ 2e-⇆ Tl+ +1,25
Tl++ e-⇆ Tl(s) -0,336
Tl2O3+ 3H2Ο + 4e-⇆ 2Tl++ 6OH- +0,02
TlOH + e-⇆ Tl(s)+ OH- -0,344
TlCl(s)+ e-⇆ Tl(s)+ Cl- -0,557
TlBr(s)+ e-⇆ Tl(s)+ Br- -0,657
TlI(s)+ e-⇆ Tl(s)+ I- -0,766

Το μεταλλικό θάλλιο μαυρίζει αργά όταν είναι εκτεθειμένο σε ατμόσφαιρα με αυξημένη υγρασία[46]και διαλύεται στο νερό δίνοντας το δηλητηριώδες υδροξείδιο του θαλλίου (Ι) (s=στερεό, g=αέριο, l=υγρό, aq=υδατικό διάλυμα):

2Tl(s)+ 2H2O(l)→ 2TlOH(aq)+ H2(g)
Διαβρωμένη ράβδος θαλλίου

Όταν εκτεθεί στον ξηρό αέρα καλύπτεται από λεπτό στρώμα οξειδίου ενώ όταν θερμαίνεται ισχυρά παρουσία οξυγόνου καίγεται με όμορφη πράσινη φλόγα σχηματίζοντας δηλητηριώδες στερεό οξείδιο του θαλλίου (Ι):[42]

2Tl(s)+ O2(g)→ Tl2O(s)

Οι αντιδράσεις του Tl(I) με τα αλογόνα σε θερμοκρασία δωματίου δε μοιάζουν με εκείνες των άλλων στοιχείων της 13ης ομάδας. Με το χλώριο η αντίδραση είναι[46]:

2Tl(s)+ 3Cl2(g)→ 2TlCl3(s)

Αλλά με το βρώμιο και με το ιώδιο είναι[18]:

2Tl + 2Br2→ Tl[TlBr4]
3Tl + 2I2→ Tl3I4

Το θάλλιο διαλύεται αργά στο αραιό θειικό καινιτρικό οξύ:[35]

2Tl + H2SO4→ Tl2SO4+ H2
2Tl + 2HNO3→ 2TlNO3+ H2

Διαλύεται αργά στουδροχλωρικό οξύσχηματίζοντας αδιάλυτο χλωριούχο θάλλιο (Ι), TlCl:[42]

2Tl + 2HCl → 2TlCl + H2(g)

Το θάλλιο δεν αντιδρά με τουδρογόνο,τονάνθρακα,τοπυρίτιοκαι τοβόριοενώ για να αντιδράσει με τοθείο,τοσελήνιοκαι τοτελλούριοπρέπει πρώτα να θερμανθεί.[42]

Αντιδρά εύκολα με τις αλκοόλες δίνοντας TlOH ή TlOR[42](R = αλκύλιο = CnH2n+1– με n = 1,2,3...)

Σχηματίζει κράματα με πολλά μέταλλα και ιδιαίτερα με το κάλιο, το μόλυβδο, τον υδράργυρο, το μαγνήσιο, το ασβέστιο, το χρυσό, τον άργυρο, το κάδμιο, το χαλκό και τον ψευδάργυρο.

Ανίχνευση θαλλίου με φασματοσκοπικές μεθόδους

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Το θάλλιο έχει δύο έντονες γραμμές εκπομπής στα 377,57 nm και στα 535,05 nm. Η καλύτερη διακριτικότητα στη φλογοφασματοφωτομετρία εκπομπής επιτυγχάνεται με φλόγα ακετυλενίου-οξειδίου του αζώτου με κόκκινη ζώνη 4 mm. Τα άτομα θαλλίου είναι παρόντα ως ελεύθερα άτομα. Παρόλα αυτά, με χρήση της προηγούμενης φλόγας, παρατηρείται ιονισμός κατά 40 % γι' αυτό στα δείγματα προς εξέταση ή στα πρότυπα δείγματα πρέπει να προστίθεται κάποιος αναστολέας ιοντισμού έτσι ώστε να αποτρέπεται η δημιουργία ιόντων θαλλίου.[47]

Πολλά στοιχεία και ανιόντα φαίνεται να ενισχύουν την απορρόφηση της γραμμής στα 276,78 nm, κάποια αναμφίβολα διαμέσου του αναστολέα ιονισμού του θαλλίου.

Την ανίχνευση παρεμποδίζουν σύμπλοκα με βρώμιο μέσα σε 4-μεθυλο-2-πεντανόνη ή 2-οκτανόνη ή ως χηλικές ενώσεις με διαιθυλο-διθειο-καρβαμίδιο.

Τα όρια ανίχνευσης θαλλίου για φλογοφασματομετρία ατομικής απορρόφησης στα 276,78 nm είναι τα 20 ng/mL ενώ για τη δημιουργία ανιχνεύσιμης γραμμής με εκπομπή φλόγας στα 377,57 nm είναι τα 3 ng/mL και στα 535,05 nm είναι το 1,5 ng/mL.[47]

Ποσοτικός προσδιορισμός σε διαλύματα

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Η μάζα του θαλλίου που υπάρχει με μορφή διαφόρων αλάτων σε υδατικά διαλύματα, μπορεί να προσδιοριστεί με καταβύθισή του μετάλλου με μορφή ιωδιούχου θαλλίου (Ι)(TlI) ή χρωμικού θαλλίου (Ι) (Tl2CrO4).[35]

  • Ίζημα ιωδιούχου θαλλίου (Ι), κίτρινου χρώματος, σχηματίζεται όταν σε διάλυμα που περιέχει μόνο άλατα θαλλίου (Ι), προστεθεί διάλυμα ιωδιούχου καλίου, ΚΙ, στους 80 °C: Tl++ KI → TlI + K+.Τα άλατα καλίου είναι όλα ευδιάλυτα και δεν παρεμποδίζουν. Το ίζημα απομονώνεται, πλένεται με αλκοόλη, ξηραίνεται στους 170 °C και τέλος ζυγίζεται.[35]Εφόσον ησχετική ατομική μάζατου θαλλίου είναι περίπου 204,38 και ησχετική μοριακή μάζατου TlI είναι περίπου 331,29 και αν x g είναι η μάζα του ιζήματος, το θάλλιο θα έχει μάζα m = 0,617·x g.[48]
  • Αρχικά στο διάλυμα διοχετεύεται διοξείδιο του θείου, SO2,έτσι ώστε να αναχθούν τα άλατα με ιόντα Tl3+,εφόσον υπάρχουν, προς άλατα του Tl+.Στη συχέχεια, ίζημα χρωμικού θαλλίου (Ι) σχηματίζεται όταν στο διάλυμα που περιέχει μόνο άλατα θαλλίου (Ι), προστεθεί διάλυμα χρωμικού καλίου, Κ2CrO4,10 % στους 80 °C: 2Tl++ Κ2CrO4→ Tl2CrO4+ 2K+.Τα άλατα καλίου είναι όλα ευδιάλυτα και δεν παρεμποδίζουν. Το ίζημα απομονώνεται, πλένεται με διάλυμα 1 % Κ2CrO4και μετά με 50 % αλκοόλη. Ξηραίνεται στους 120 °C και ζυγίζεται.[35]Εφόσον ησχετική ατομική μάζατου θαλλίου είναι περίπου 204,38 και ησχετική μοριακή μάζατου Tl2CrO4είναι 524,76 και αν x g είναι η μάζα του ιζήματος, το θάλλιο θα έχει μάζα m = 0,389·x g.[48]

Ισότοπα

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
Κύριο λήμμα:Ισότοπα του θαλλίου

Το θάλλιο έχει 25ισότοπαμεμαζικούς αριθμούςπου κυμαίνονται από 184 έως 210. Το203Tl με ποσοστό συμμετοχής στο φυσικό θάλλιο 29,52 % και το205Tl με 70,48 %,[49]είναι τα μοναδικά σταθερά ισότοπα και το204Tl είναι το περισσότερο σταθερό ραδιοϊσότοπο μεχρόνο ημιζωής3,78 χρόνια.

Το ισότοπο202Tl (χρόνος ημιζωής 12,23 ημέρες) μπορεί να παρασκευαστεί μέσα σεκύκλοτροενώ το204Tl δημιουργείται από ενεργοποίηση με νετρόνια του σταθερού ισοτόπου203Tl σε πυρηνικό αντιδραστήρα με ταυτόχρονη εκπομπή ακτινοβολίας-γ.[50]

Το201Tl (ημιζωή 73 ώρες) διασπάται με αρπαγή ηλεκτρονίου εκπέμποντας Hg ακτίνες-Χ, με ενέργεια ~ 70 – 80 KeV και φωτόνια των 135 και 167 KeV με συνολική εμφάνιση 10%. Χρησιμοποιείται ευρέως για τεστ καρδιακής κόπωσης[51]

Τοξικότητα του θαλλίου και των ενώσεών του - Προφυλάξεις

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Το θάλλιο είναι θανατηφόρο για τους ανθρώπους. Η θανατηφόρος δόση για τον άνθρωπο είναι 15–20 mg/kg σωματικού βάρους (περίπου 1 g για άτομο 70 kg). Μη θανατηφόρα αποτελέσματα εμφανίζονται κάτω από αυτή τη δόση. Ωστόσο, είναι πιθανό ότι ακόμη και μικρότερες δόσεις μπορεί να προκαλέσουν θάνατο. Η ελάχιστη θανατηφόρος δόση που αναφέρθηκε ήταν 8 mg/kg. Επιπλέον, μερικοί ασθενείς έχουν διασωθεί παρόλο που εκτέθηκαν μέχρι 28 mg/kg.[52]Η επαφή με το δέρμα είναι επικίνδυνη και πρέπει να προβλέπεται επαρκής αερισμός του χώρου στον οποίο πρόκειται να κατεργαστεί το μέταλλο. Επίσης, το θάλλιο πιθανόν να είναι ύποπτο καρκινογενέσεων.[46]

Η υψηλή τοξικότητα του θαλλίου οφείλεται εν μέρει και στο ότι το ιόν Tl+,όταν βρίσκεται σε υδατικό διάλυμα, παρουσιάζει χημικές ομοιότητες με τα ιόντα των αλκαλιμετάλλων και ιδιαίτερα με το κάλιο με το οποίο έχει και παραπλήσια ατομική ακτίνα. Έτσι, τα ιόντα Tl+,μπορούν να περάσουν στο σώμα μέσω των οδών πρόσληψης καλίου. Ωστόσο, άλλες πτυχές της χημείας του θαλλίου είναι πολύ διαφορετικές από εκείνες των αλκαλίων όπως π.χ. η μεγάλη συγγένεια με υποκαταστάτες θείου στα σύμπλοκα λόγω της παρουσίας των κενών d-τροχιακά. Έτσι, το θάλλιο διαταράσσει πολλές κυτταρικές διαδικασίες όπως είναι για παράδειγμα η αλλοίωση που μπορεί να επιφέρει σε πρωτεΐνικά σύμπλοκα που περιέχουν θείο όπως παράγωγα της κυστεΐνης.

Μεταξύ των συνεπειών της δηλητηρίασης από θάλλιο είναι η τριχόπτωση, γεγονός το οποίο πριν τη διαπίστωση της τοξικότητας οδήγησε στη χρήση του ως αποτριχωτικού, καθώς και οι βλάβες σε περιφερικά νεύρα. Τα θύματα αισθάνονται σα να περπατάνε σε καυτά κάρβουνα.

Το θάλλιο ήταν κάποτε αποτελεσματικό όπλο δολοφονιών πριν γίνουν κατανοητά τα αποτελέσματά του. Εξαιτίας της χρήσης του ως δηλητηρίου στην πραγματική ζωή, αλλά και στηλογοτεχνία,απέκτησε το υποκοριστικό «Το δηλητήριο των Δηλητηριαστών» και η «Σκόνη της Κληρονομιάς», ίσως επειδή το χρησιμοποιούσαν για δολοφονίες οι κληρονόμοι πλούσιων ανθρώπων (μαζί με τοαρσενικό). Αποτελεσματικό αντίδοτο τόσο για το κανονικό όσο και για το ραδιενεργό θάλλιο, αποτελεί τοπρωσσικό μπλεή «κυανούν του Βερολίνου» ή «κυανούν του Turnbull», Fe4[Fe(CN)6]3.[53]Η ουσία αυτή είναι στερεό υλικό ανταλλαγής ιόντων που ανταλλάσσει το θάλλιο με κάλιο. Σύμφωνα με τον Διεθνή Οργανισμό Ατομικής Ενέργειας, ένας ενήλικας μπορεί να δεχθεί τουλάχιστον 10 γραμμάρια της ουσίας αυτής την ημέρα χωρίς σοβαρή βλάβη. Στις δηλητηριάσεις από θάλλιο, χορηγούνται μέχρι 20 g την ημέρα από το στόμα τα οποία περνάνε από το πεπτικό σύστημα και αποβάλλονται με τα κόπρανα.

Επίσης ως θεραπείες ενδείκνυνται ηαιμοκάθαρσηκαι η αιμοδιάχυση για την αφαίρεση του θαλλίου από τον ορό του αίματος. Σε μεταγενέστερο στάδιο χρησιμοποιείται και κάλιο για να απομακρύνει το θάλλιο από τους ιστούς του σώματος.[54]

Ως φάρμακο για τη δηλητηρίαση από θάλλιο αναφέρεται και ο Βρετανικός Αντι-Λεβισίτης (British Anti-Lewisite, BAL), ClCHCHAsCl2,μια ένωση που ταξινομείται στις αρσίνες και χρησιμοποιήθηκε κατά τη διάρκεια του Β' Παγκοσμίου Πολέμου ως αντίδοτο στο δηλητηριώδες αέριολεβισίτη.[44]

Από τις ενώσεις του θαλλίου, ιδιαίτερα τοξικό είναι το άοσμο και άγευστο θειικό θάλλιο που χρησιμοποιήθηκε ως δηλητήριο κατά των ποντικών και των μυρμηγκιών. Από το 1975 απαγορεύθηκε η χρήση του στιςΗ.Π.Α.και σε άλλες χώρες για λόγους ασφαλείας.[55]

Τα όρια έκθεσης που καθόρισαν οι Η.Π.Α. είναι για τα διαλυτά άλατα (εκφρασμένα ως Tl) και για το δέρμα:[56]

Ενώσεις του θαλλίου

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Το θάλλιο σχηματίζει ενώσεις μεαριθμούς οξείδωσης+1 και +3. Οι ενώσεις του Tl+είναι πολύ σταθερές σε σχέση με τις ενώσεις του Tl3+οι οποίες ανάγονται εύκολα προς ενώσεις Tl+γεγονός που φαίνεται και από το θετικό κανονικό δυναμικό της ημιαντίδρασης σε υδατικό διάλυμα: Tl3++ 2e → Tl+,E0= + 1,25 V.[35]

Φασματοσκοπικά έχει διαπιστωθεί και η ύπαρξη του κατιόντος Tl2+σε γ-ακτινοβολημένα υδατικά διαλύματα Tl2SO4σε κατάσταση ψύξης και έχει προταθεί η χρήση του ως ενδιάμεσο στη φωτοχημική αναγωγή διαλυμάτων Tl3+.Έχουν μάλιστα παρασκευαστεί και ενώσεις του Tl(II) με αλογόνα όπως Tl[TlX4] (X = Cl, Br) και Tl3[TlX6].[2]

Ενώσεις του θαλλίου (Ι)

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Οι περισσότερες ενώσεις του Tl(Ι) προσομοιάζουν, από χημική άποψη, με τις αντίστοιχες των αλκαλιμετάλλων και ιδιαίτερα του καλίου[57]όπως φαίνεται και από τους παρακάτω λόγους:

  • Οι ιοντικές ακτίνες Tl+και K+είναι παραπλήσιες, 154 και 133 pm αντίστοιχα.[40]
  • Το υδροξείδιο του θαλλίου (Ι), TlOH, είναι ισχυρή βάση, ασθενέστερη όμως από τα υδροξείδιο των αλκαλιμετάλλων,[40]εντούτοις δεσμεύει το διοξείδιο του άνθρακα, CO2,δίνοντας το ανθρακικό θάλλιο (Ι), Tl2CO3(2TlOH + CO2→ Tl2CO3+ H2O) που είναι το μόνο υδατοδιαλυτό ανθρακικό άλας βαρέος μετάλλου[42](υδατοδιαλυτά είναι και τα ανθρακικά άλατα των αλκαλιμετάλλων).
  • Το κυανιούχο, το υπερχλωρικό, το θειούχο, το νιτρικό, το φωσφορικό Tl(Ι) είναι όλα σταθερά και ισόμορφα με τα αντίστοιχα άλατα των μετάλλων των αλκαλίων.
  • Το φθοριούχο θάλλιο (Ι), TlF, έχει την ίδια κρυσταλλική δομή με το χλωριούχο νάτριο, NaCl, ενώ τα άλλα αλογονίδια του θαλλίου (Ι) έχουν τη δομή του χλωριούχου καισίου, CsCl.
  • Όπως και τα αλκαλιμέταλλα, το θάλλιο σχηματίζειστυπτηρίες[Σημ. 8]με το αργίλιο του τύπου Tl2SO4.Al2(SO4)3.24H2O.

Πολλές ενώσεις του θαλλίου (Ι) μοιάζουν και με τις αντίστοιχες του αργύρου διότι[40]:

  • Η ιοντική ακτίνα του Ag+είναι 126 pm, παραπλήσια με την αντίστοιχη του Tl+(154 pm).
  • Το οξείδιο Tl2Ο και το σουλφίδιο Tl2S έχουν παρόμοιες χημικές ιδιότητες και χρήσεις με το Ag2Ο και το Ag2S αντίστοιχα.
  • Το χλωριούχο θάλλιο (Ι), TlCl, είναι λευκό αδιάλυτο στερεό όπως και ο χλωριούχος άργυρος, AgCl, ενώ το βρωμιούχο θάλλιο (Ι), TlBr, είναι κίτρινωπό επίσης αδιάλυτο στερεό όπως και ο βρωμιούχος άργυρος, AgBr. Τα αλογονίδια του Tl(I) όμως δε σχηματίζουν σύμπλοκα με αμμωνία, όπως τα αντίστοιχα του αργύρου.[42]

Αλογονίδια.Το TlF είναι λευκό κρυσταλλικό στερεό πολύ διαλυτό στο νερό. Το TlCl είναι λευκό φωτοευαίσθητο[40]στερεό πρακτικά αδιάλυτο στο νερό όπως και το TlBr που είναι ελαφρά κιτρινωπό στερεό επίσης με ευαισθησία στο φως. Το TlI είναι κίτρινο στερεό, αδιάλυτο κι αυτό στο νερό,[18]που γίνεται κόκκινο σε ψηλές θερμοκρασίες. Υπάρχουν και αλογονίδια που περιέχουν Tl+και δύο αλογόνα όπως το κόκκινο βρωμοϊωδιούχο θάλλιο (Ι) (με τύπο TlBr0,4I0,6και κωδικό KRS-5)[58]και το άχρωμο βρωμοχλωριούχο θάλλιο (Ι) τύπο TlBr0,3Cl0,7και κωδικό KRS-6)[59]που χρησιμοποιούνται στη φασματοσκοπία ως οπτικά υλικά για τη μετάδοση, διάθλαση και την εστίαση της υπέρυθρης ακτινοβολίας.

Ενώσεις με O, S, N, P, As, Sb, Bi.Το Tl2Ο είναι σταθερή ένωση, σχηματίζεται όταν το Tl2CO3θερμαίνεται σε ατμόσφαιρα αζώτου[18]και όταν διαλύεται στο νερό δίνει υδροξείδιο TlOH. Το Tl2S είναι μαύρο ίζημα που σχηματίζεται όταν διέλθει αέριο H2S μέσα από διάλυμα άλατος Tl(I). Τα σουλφίδια TlS2,Tl2S5,Tl2S9είναι πολυσουλφίδια του Tl(I). Το τρισουλφίδιο Tl4S3είναι μικτό και έχει τη δομή TlI3[TlIIIS3]. Το Tl(I) σχηματίζει με τοάζωτοτης ενώσεις Tl3N, TlN3,Tl(N3)2που έχει τη δομή TlI[TlIIIN3]4και με τοφωσφόροτης ενώσεις Tl3P, TlP3,TlP5.Γνωστές είναι και οι ενώσεις Tl3As, Tl3Sb, Tl3Bi, TlBi2.[42]Η ένωση TlOTeF5έχει συντεθεί με απευθείας αντίδραση TlF και HOTeF5και είναι διαλυτή στοτολουόλιο(μεθυλοβενζόλιο C6H5-CH3) και στο μεσιτυλένιο (1,3,5-τριμεθυλοβενζόλιο, C9H12) από το οποίο κρυσταλλώνεται με τη μορφή [TlOTeF5(mes)2]2.mes.[60]

Υδροξείδιο.Το TlOH είναι ευδιάλυτο στο νερό και ισχυρή βάση, ισχυρότερη από το Tl(OH)3.

Υδρίδια.Τοθαλλιλένιο(thallylene, TlH) έχει μήκος δεσμού Tl-Η 187 pm και σχηματίζεται ως ασταθής ουσία όταν ατομικό υδρογόνο διέλθει πάνω από το μέταλλο σε υψηλή θερμοκρασία ή ηλεκτροχημικά μεταξύ ανόδου από χαλκό και καθόδου από θάλλιο σε ατμόσφαιρα H2. Παράγωγο του TlH είναι η ένωση TlBH4που είναι σταθερή μέχρι τους 40 °C.[42]

Οργανικές ενώσεις του Tl(I).Σύμπλοκο με κυκλοπενταδιενική ομάδα (Cp- = C5H5-) του θαλλίου (Ι) παρασκευάζεται με επίδραση TlOH στο κυκλοπενταδιένιο, CpH (C5H6): TlOH + CpH → TlCp + H2Ο σε διάλυμα NaOH και σε θερμοκρασία δωματίου. Το TlCp είναι κιτρινωπό κρυσταλλικό στερεό σταθερό στον αέρα και στο νερό.[42]

Ενώσεις του θαλλίου (ΙΙΙ)

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
Η κρυσταλλική δομή του τριιωδιδίου του θαλλίου (Ι), TlI[I3

Αλογονίδια.Τα τριαλογονίδια του θαλλίου είναι λιγότερο σταθερά και τελείως διαφορετικά από χημικής άποψης από τις αντίστοιχες ενώσεις του αργιλίου, του γαλλίου και του ινδίου. Τα TlCl3,TlBr3είναι ομοιοπολικές ενώσεις σε άνυδρη μορφή και είναι πολύ ασταθείς μετατρεπόμενες στα αντίστοιχα αλογονίδια του Tl(I).[18]Το TlF3είναι το σταθερότερο από τα προηγούμενα,[42]παρουσιάζει ιοντικό χαρακτήρα και έχει υψηλό σημείο βρασμού. Το TlI3στην πραγματικότητα δεν περιέχει Tl3+αλλά είναι ένωση του Tl+που περιέχει το γραμμικό τριιωδιούχο ιόν I3-[2]και έχει το συντακτικό τύπο Tl+[I-I-I]-.[18]

Οξείδιο, οξοενώσεις, σουλφίδιο, σεληνίδιο, τελλουρίδιο.Το Tl2O3είναι αδιάλυτο στο νερό και αποσυντίθεται στα οξέα. Σε πυκνό διάλυμα NaOH και παρουσία Ba(OH)2,το ένυδρο Tl2O3.xH2Ο σχηματίζει Ba2[Tl(OH)6]OH.[18]Γνωστές είναι και οι οξο-ενώσεις TlO(OH), TlOX. Οι ενώσεις Tl2S3,Tl2Se3,Tl2Te3πιθανόν περιέχουν Tl(I) παρά Tl(III).[42]

Υδροξείδιο.Το Tl(OH)3δε διαλύεται στο νερό και δεν έχει τόσο έντονο αλκαλικό χαρακτήρα όπως το TlOH.[57]

Υδρίδια.Ενώ έχουν περιγραφεί σταθερά υδρίδια των άλλων στοιχείων της 13ης ομάδας του περιοδικού πίνακα όπως π.χ. τα βοράνια, (BH3)n,τα αργιλάνια, (AlH3)nκαι τα γαλλάνια, (GaH3)n,[42]δεν έχουν χαρακτηριστεί υδρίδια ινδίου και θαλλίου που είναι θεωρητικές ενώσεις με ονόματα ινδάνια (InH3)nκαιθαλλάνια(TlH3)n.Οι ενώσεις αυτές πρέπει να είναι πάρα πολύ ασταθείς και αποσυντίθενται αμέσως προς μέταλλο και υδρογόνο. Αντιθέτως είναι γνωστες άλλες υδρογονούχες ενώσεις του Tl(III) όπως το μικτό υδρίδιο λιθίου-θαλλίου, Li[TlH4] που παρασκευάζεται σε θερμοκρασία -25 °C ή -15 °C και αποσυντίθεται στους 0 °C αλλά και το χλωρίδιο θαλλίου-διβορανίου TlCl(BH4)2που παρασκευάζεται στους -110 °C και αποσυντίθεται στους -95 °C. Επίσης τοδιθαλλάνιο,Tl2H4έχει δομή H2Tl-TlH2και είναι ασταθές.[42]

Αλογονο-σύμπλοκα.Έχουν παρασκευαστεί και μελετηθεί αρκετά αλογονο-σύμπλοκα του Tl(ΙΙΙ) προερχόμενα από τα TlCl3,TlBr3και το «υποθετικό» TlI3.Σ' αυτά περιλαμβάνονται [TlX4]-(τετραεδρικό Tl, συμμετρία Td), [TlX6]3-(οκταεδρικό Tl, συμμετρία Oh) και Tl2X93-το οποίο έχει οκταεδρική δομή [X3TlX3TlX3]3-.[42]

Οργανικές ενώσεις.Οι οργανικές ενώσεις που περιέχουν Tl(ΙΙΙ) είναι άχρωμα υγρά ή στερεά και παρασκευάζονται με διάφορες μεθόδους (πρωτόλυση, υδρομεταλλίωση κλπ.). Είναι ενώσεις ευαίσθητες στο νερό και στον αέρα και αποσυντίθενται με έκρηξη. Έτσι, η ένωση (CH3)Tl λιώνει στους 38,5 °C και βράζει στους 147 °C, το υδροξείδιο (CH3)2TlOH είναι ισχυρή βάση και αντιδρά μευπερχλωρικό,θειικόήνιτρικό οξύσχηματίζοντας εφυδατωμένο ιόν (CH3)2Tl+(aq).[42]

Μικτά αλογονίδια

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Τα μικτά αλογονίδια δεν έχουν μελετηθεί σε μεγάλο βαθμό και περιέχουν Tl(Ι) και Tl(ΙΙΙ) όπου το Tl(III) είναι με τη μορφή του συμπλόκου ιόντος [TlCl4]-.Ορισμένες χαρακτηριστικές ενώσεις αυτής της κατηγορίας είναι το TlCl2που έχει τη δομή TlITlIIICl4,το κίτρινο Tl2Cl3 με τη δομή TlI3TlIIICl6,[61]το TlBr2 με τη δομή TlITlIIIBr4κ.ά.

Φάσεις Τσιντλ (Zintl)

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Ο όροςφάσεις Zintlυποδηλώνει μια κατηγορία διαμεταλλικών ιοντικών ενώσεων κάθε μια από τις οποίες αποτελείται από τη συνένωση ενός κατιόντος αλκαλιμετάλλου, μετάλλου αλκαλικών γαιών ή μετάλλου των λανθανιδών με ανιόν που προέρχεται από στοιχείο των ομάδων 13, 14, 15 ή 16. Οι ενώσεις αυτές ονομάστηκαν έτσι από το Γερμανό χημικό Έντουαρντ Τσιντλ (Eduard Zintl) που τις ανακάλυψε τη δεκαετία του 1930. Ο όροςΦάσεις Zintlχρησιμοποιήθηκε για πρώτη φορά από τον επίσης Γερμανό χημικό Φριτς Λάφες (Fritz Laves) το 1941.[62]Οι φάσεις Zintl δεν έχουν τις ιδιότητες των αλάτων αλλά των μετάλλων δηλ. υψηλό σημείο τήξης, είναι ελατές και όλκιμες, είναι ηλεκτρικά αγώγιμες και χρησιμοποιούνται ως ημιαγωγοί. Κλασσικότερο παράδειγμα φάσης Zintl αποτελεί η ένωση Na+Tl–η οποία αποτελείται από το πολυμερές ανιόν (-Tl–-)nμε ομοιοπολική δομή διαμαντιού μέσα στην οποία τοποθετούνται τα κατιόντα Na+.[62]Στο NaTl το μήκος δεσμού Tl—Tl είναι 324 pm, μικρότερο από τις αποστάσεις επαφής στο μεταλλικό θάλλιο που είναι 343 pm.[63]

Εφαρμογές

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Παλαιότερες χρήσεις.Από τις ενώσεις του θαλλίου, το θειικό θάλλιο χρησιμοποιήθηκε ως δηλητήριο κατά των ποντικών και των μυρμηγκιών. Από το 1975 απαγορεύθηκε η χρήση του στιςΗ.Π.Α.και σε άλλες χώρες για λόγους ασφαλείας.[55]Άλατα θαλλίου χρησιμοποιήθηκαν στη θεραπεία διαφόρων δερματικών μολύνσεων, καθώς και στην καταπολέμηση της νυκτερινής εφίδρωσης των ασθενών που έπασχαν απόφυματίωση.Ωστόσο οι χρήσεις αυτές έχουν περιοριστεί λόγω της μικρής θεραπευτικής τους αξίας, αλλά και λόγω της ανάπτυξης πιο προηγμένων φαρμάκων.[64][65]

Οπτικά υλικά.Οι κρύσταλλοι βρωμιούχου θαλλίου (Ι) και ιωδιούχου θαλλίου (Ι), με το εμπορικό όνομα KRS-5,[66]έχουν χρησιμοποιηθεί ως υπέρυθρα οπτικά υλικά γιατί είναι σκληρότερα από τα κοινά υπέρυθρα υλικά και επειδή έχουν μετάδοση σε σημαντικά μεγαλύτερα μήκη κύματος. Το οξείδιο του θαλλίου (Ι) έχει χρησιμοποιηθεί για την παρασκευή γυαλιών που έχουν υψηλό δείκτη διάθλασης. Σε συνδυασμό με τοθείοή τοσελήνιοκαι τοαρσενικό,το θάλλιο έχει χρησιμοποιηθεί στην παραγωγή υψηλής πυκνότητας γυαλιών που έχουν χαμηλά σημεία τήξης της τάξης των 125 και 150 °C. Αυτά τα γυαλιά σε θερμοκρασία δωματίου έχουν ιδιότητες που είναι παρόμοιες με των κοινών γυαλιών, είναι όμως ανθεκτικά, αδιάλυτα στο νερό και έχουν μοναδικό δείκτη διάθλασης.[67]Παρόλο που γίνονται μελέτες και έχουν κατασκευαστεί και άλλα υλικά για να αντικαταστήσουν το θάλλιο στους ανιχνευτές υπέρυθρης και γ-ακτινοβολίας, αυτό παραμένει ανώτερο ποιοτικά και οικονομικότερο για τις συγκεκριμένες εφαρμογές.[4]

Ηλεκτρονικά.Η ηλεκτρική αγωγιμότητα του θειούχου θαλλίου, Tl2S, μεταβάλλεται όταν αυτό εκτεθεί στο υπέρυθρο φως και αυτή η ιδιότητα το καθιστά χρήσιμο στους φωτοαγωγούς.[68]Το σεληνιούχο θάλλιο (Ι), Tl2Se έχει χρησιμοποιηθεί σε βολόμετρα, που είναι όργανα που χρησιμοποιούνται για τη μέτρηση της ακτινοβολούμενης ηλεκτρομαγνητικής ενέργειας, για ανίχνευση υπέρυθρων ακτινοβολιών.[69]Ο «εμβολιασμός» των ημιαγωγών σεληνίου με θάλλιο βελτιώνει την απόδοσή τους, και ως εκ τούτου το θάλλιο χρησιμοποιείται σε ίχνη στους ανορθωτές σεληνίου.[68]Ο «εμβολιασμός» (doping) με θάλλιο χρησιμοποιείται και στους κρυστάλλους ιωδιούχου νατρίου (ΝaΙ) που βρίσκονται σε συσκευές ανίχνευσης ακτινοβολίας γάμμα. Η προσθήκη ιχνών θαλλίου ενεργοποιεί τους κρυστάλλους NaI και αυξάνει την αποτελεσματικότητά τους ως γεννήτριες σπινθηρισμών.[70]Επίσης, ορισμένα από τα ηλεκτρόδια στους αναλυτές διαλυμένου οξυγόνου περιέχουν θάλλιο.[55]

Υπεραγωγιμότητα υψηλής θερμοκρασίας.Τα τελευταία είκοσι χρόνια βρίσκονται σε εξέλιξη έρευνες με θάλλιο για την ανάπτυξη υπεραγώγιμων υλικών υψηλής θερμοκρασίας τα οποία θα χρησιμοποιηθούν στη μαγνητική τομογραφία, στην αποθήκευση μαγνητικής ενέργειας, στη μαγνητική πρόωση, καθώς και στην παραγωγή ηλεκτρικής ενέργειας και μεταφοράς. Οι έρευνες ξεκίνησαν μετά την ανακάλυψη το 1988 του πρώτου υπεραγωγού με τύπο Tl2Ba2Ca2Cu3O10(TBCCO-2223) που έχει θερμοκρασία μετάβασης σε υπεραγώγιμη κατάσταση –146,15 °C.[71]Το υλικό αυτό ανήκει στην οικογένεια υπεραγωγών υψηλής θερμοκρασίας που αναφέρονται ωςθάλλιο ασβέστιο βάριο χαλκός οξείδιοή TBCCO (προφέρεται «τίμπκο») και έχουν γενικό τύπο TlmBa2Can−1CunO2n+m+2.

Πυρηνική ιατρική.το ραδιενεργό ισότοπο θάλλιο-201 (201Tl) με χρόνο ημιζωής 73 ωρών ήταν το κύριο διαγνωστικό εργαλείο της πυρηνικής ιατρικής πριν την καθιέρωση και ευρεία εφαρμογή του τεχνητίου-99m (99mTc). Το201Tl εξακολουθεί να χρησιμοποιείται σε τεστ κοπώσεως όπου εγχέεται ενδοφλεβίως και συσσωρεύεται στο μυοκάρδιο, αποκαλύπτοντας τις περιοχές όπου υπάρχει έμφραγμα ή ισχαιμία. Το τεστ με Tl απεικονίζει με μεγαλύτερες λεπτομέρειες τις παθολογικές καταστάσεις των ασθενών με στεφανιαία νόσο απ΄ ό,τι το απλό τεστ κοπώσεως με κυλιόμενο διάδρομο ή ποδήλατο.[72]Το ισότοπο αυτό μπορεί να παραχθεί στο χώρο που θα χρησιμοποιηθεί από μια μεταφερόμενη γεννήτρια παρόμοια με εκείνη που χρησιμοποιείται για την παραγωγή του99mTc.[73]Η γεννήτρια περιέχει μόλυβδο-201 (201Pb), που έχει ημιζωή 9,33 ώρες, ο οποίος διασπάται με αρπαγή ηλεκτρονίων προς201Tl. Ο201Pb με τη σειρά του μπορεί να παραχθεί σε κύκλοτρο από το βομβαρδισμό θαλλίου με πρωτόνια ή δευτερόνια προερχόμενα από αντιδράσεις (p, 3n) και (d, 4n).[74][75]

Άλλες εφαρμογές.Κράμα υδραργύρου-θαλλίου που γίνεται ευτηκτικό όταν περιέχει 8,5 % Tl, καταψύχθηκε στους -60 °C, δηλαδή 21 °C πιο κάτω από το σημείο πήξης τουυδραργύρου.Αυτό το κράμα χρησιμοποιείται σεθερμόμετρακαι σε διακόπτες που λειτουργούν σε χαμηλέςθερμοκρασίες.[68]
Στις οργανικές συνθέσεις, τα άλατα του Tl3+όπως το νιτρικό θάλλιο (ΙΙΙ) ή το οξικό θάλλιο (ΙΙΙ), χρησιμοποιούνται στην πραγματοποίηση διαφόρων μετασχηματισμών σε αρωματικές ενώσεις, κετόνες, ολεφίνες κλπ.[76]Το ανθρακικό θάλλιο (Ι), Tl2CO3,χρησιμοποιείται ως standard διάλυμα σε τιτλοδοτήσεις με οξύ ή ιωδικό κάλιο, KIO3.[35]
Το θάλλιο επίσης αποτελεί συστατικό του κράματος της ανοδικής πλάκας σε μπαταρίες μαγνησίου με θαλλασινό νερό.[55] Το κορεσμένο υδατικό διάλυμα αποτελούμενο από ίσα μέρη μεθανικού θαλλίου (Ι), HCOOTl, και μηλονικού θαλλίου (Ι), TlOOC-CH2-COOTl, είναι γνωστό ωςδιάλυμα Κλερίτσι (Clerici).Το διάλυμα αυτό είναι άοσμο και το χρώμα του μεταβάλλεται από κίτρινο έως διαφανές εξαιτίας της ελάττωσης της συγκέντρωσης των αλάτων θαλλίου που περιέχει. Ανακαλύφθηκε το 1907 από τον Ιταλό ορυκτολόγο και γεωλόγο Ενρίκο Κλερίτσι (Enrico Clerici)[77]και είναι ένα από τα υδατικά διαλύματα με τη μεγαλύτερη πυκνότητα, 4,324 g/mL στους 20 °C. Η πυκνότητά του μάλιστα αυξάνεται στα 5 g/mL καθώς θερμαίνεται από τους 20 στους 90 °C. Χρησιμοποιήθηκε κατά τον 20ό αιώνα για το διαχωρισμό ορυκτών μέσω της πυκνότητάς τους με τη μέθοδο της επίπλευσης, αλλά η χρήση του διακόπηκε λόγω της υψηλής τοξικότητας και της διαβρωτικής του ικανότητάς.[78][79]

Σημειώσεις

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
  1. ↑The duck-billed platypus of the metals.Το ζώο duck-billed platypus είναι ο ornithorhynchus anatinus, το γνωστό ημι-υδρόβιο θηλαστικό, ο ορνιθόρυγχος, που ανήκει στα μονοτρήματα και που ζει στην Αυστραλία. Ο Ντυμά ονόμασε το θάλλιο έτσι, μάλλον επειδή ο ορνιθόρυγχος έχειράμφοςπάπιαςκαι σώμα που μοιάζει μεκάστορα,για να τονίσει το ότι το θάλλιο έχει χημικές ομοιότητες με εντελώς διαφορετικά στοιχεία.
  2. ↑Τα κοιτάσματα τύπου Carlin μοιάζουν με αυτά που βρέθηκαν για πρώτη φορά στηνασυνέχεια Carlin(Carlin Unconformity) της βορειοανατολικής Νεβάδα τωνΗ.Π.Α.,από όπου πήραν και το όνομά τους. Είναι ιζηματογενείς σχηματισμοί που περιέχουν αυξημένες συγκεντρώσεις μικροκρυσταλλικού χρυσού διασπαρμένες μέσα σε σιδηροπυρίτη και αρσενοπυρίτη
  3. ↑Ο λόγος Poisson (Poisson ratio, ν)είναι το κλάσμα (λόγος) της πλευρικής (εγκάρσιας) προς την αξονική παραμόρφωση. Παίρνει τιμές από 0 (ο φελλός) έως 0,5 (το καουτσούκ). Ο μόλυβδος έχει 0,44. Όταν ο ν είναι μεγάλος τότε το υλικό "λεπταίνει" πολύ όταν τεντωθεί από δύο άκρα του. Υπάρχουν και υλικά με αρνητικό ν τα οποία "παχαίνουν" όταν τεντωθούν
  4. ↑Immediately Dangerous to Life and Health (IDLH). Άμεσος κίνδυνος για τη ζωή και την υγεία. Σε περίπτωση τυχαίας έκθεσης σε ρυπαντές, αυτή είναι η συγκέντρωση κάτω από την οποία ένα άτομο θα μπορούσε να ξεφύγει μέσα σε 30 λεπτά χωρίς να πάθει μη-αναστρέψιμες βλάβες στην υγεία του.
  5. ↑National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). Είναι το Εθνικό Ινστιτούτο Ασφάλειας και Υγείας στους Επαγγελματικούς χώρους των Ηνωμένων Πολιτειών. Το NIOSH είναι υπεύθυνο για την έρευνα και την ανάπτυξη, προτείνει πρότυπα υγείας και ασφάλειας αλλά δε νομοθετεί. ΤοREL(Recommented Exposure Limit) είναι το μέγιστο όριο έκθεσης στο ρυπαντή.
  6. ↑Time Weighted Average (TWA). Είναι η χρονικά σταθμισμένη μέση τιμή που αποτελεί όριο έκθεσης βασισμένο στην εργασία 8 ωρών/ημέρα και 40 ωρών/εβδομάδα.
  7. ↑United States Occupational Safety and Health Administration (OSHA). Είναι η ομοσπονδιακή υπηρεσία που είναι υπεύθυνη για τη σύνταξη και την εφαρμογή ομοσπονδιακών κανονισμών που σχετίζονται με την ασφάλεια στο χώρο εργασίας. Η PEL (Permissible Exposure Limit) είναι η μέγιστη επιτρεπόμενη έκθεση, που επιτρέπει η OSHA στα πλαίσια του κώδικα ομοσπονδιακών κανονισμών.
  8. ↑Οι στυπτηρίες είναι ένυδρα διπλά θειικά άλατα του τύπου M+2SO4.M+32(SO4)3.24H2Ο όπου το Μ+μπορεί να είναι κατιόν αλκαλιμετάλλου, Tl, αμμωνίου αλλά και οργανικό ιόν και το Μ+3είναι συνήθως κατιόν αργιλίου αλλά και χρωμίου, σιδήρου κ.ά. Όλες οι στυπτηρίες είναι ισόμορφες, δηλαδή έχουν την ίδια κρυσταλλική κατασκευή. Χρησιμοποιούνται στη βαφική, στη βυρσοδεψία, στη χαρτοποιία, στην παρασκευή κόλλας, στη φωτογραφική, στον καθαρισμό του νερού, στην ιατρική κ.ά.

Παραπομπές

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]
  1. ↑1,01,11,21,31,41,51,6Martienssen W., Warlimont H., επιμ. (2005). «Classes of materials».Springer handbook of condensed matter and materials data.Springer.ISBN978-3-540-44376-6.
  2. ↑2,02,12,22,32,42,52,6Downs, A.J., επιμ. (1993).Chemistry of Aluminium, Gallium, Indium and Thallium.ISBN978-0-7514-0103-5.
  3. ↑«Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds»(PDF).Handbook of Chemistry and Physics(81η έκδοση). CRC press. Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυπο(PDF)στις 24 Μαρτίου 2004.
  4. ↑4,004,014,024,034,044,054,064,074,084,09«Thallium Statistics and Information»(PDF).U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries.January 2010.http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/thallium/mcs-2010-thall.pdf.Ανακτήθηκε στις 1/8/2010.
  5. ↑thallium, silver, gold abundances
  6. ↑6,06,1Webmineral: Mineral Species containing Thallium (Tl)
  7. ↑Jeanne Mager Stellman (1998).Encyclopaedia of Occupational Health and Safety: Chemical, industries and occupations.International Labour Office.
  8. ↑Chemicool: Thallium
  9. ↑βικιλεξικό: Θαλλός
  10. ↑Lenntech: Thallium
  11. ↑Jerome O. Nriagu: Thallium. Chemical & Engineering News. University of Michigan
  12. ↑G. Kirchhoff; R. Bunsen (1861).«Chemische Analyse durch Spectralbeobachtungen».Annalen der Physik und Chemie189(7): 337–381. Αρχειοθετήθηκε απότο πρωτότυποστις 2014-04-14.https://archive.today/20140414005744/http://graficos_snirh.ana.gov.br/Aplicativos/grafico/graficoChuva.php?tipo=Chuvas&estacao=638039&ano=1989&mes=3&xtela=1024&ytela=738.Ανακτήθηκε στις 2010-08-04.
  13. ↑13,013,1DeKosky, Robert K. (1973).«Spectroscopy and the Elements in the Late Nineteenth Century: The Work of Sir William Crookes».The British Journal for the History of Science6(4): 400–423.http://www.jstor.org/stable/4025503.
  14. ↑William Crookes (March 30, 1861).«On the existence of a new element, probably of the sulphur group».Chemical NewsIII(69): 193-194.http://books.google.com/books?id=6QcAAAAAMAAJ&pg=PA193&lpg=PA193#v=onepage&q&f=false.Ανακτήθηκε στις 3/8/2010.
  15. ↑William Crookes (May 18, 1861).«Further remarks on the supposed new metalloid».Chemical News3:303.http://books.google.com/books?id=6QcAAAAAMAAJ&pg=PA303&lpg=PA303#v=onepage&q&f=false.Ανακτήθηκε στις 3/8/2010.
  16. ↑16,016,1M.A. Lamy (May 16, 1862).«De l'existence d'un nouveau metal, le thallium».Comptes rendus hebdomadaires des seances de l'Academie des sciences54:1255-1262.http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30115.image.r=Comptes+Rendus+Hebdomadaires.f1254.langFR.Ανακτήθηκε στις 3/8/2010.
  17. ↑Weeks, Mary Elvira (1932).«The discovery of the elements. XIII. Supplementary note on the discovery of thallium».Journal of Chemical Education9:2078.http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ed009p2078.
  18. ↑18,018,118,218,318,418,518,6Catherine E. Housecroft· Alan G. Sharpe (2005).Inorganic chemistry(2η έκδοση). Harlow [etc.]: Pearson Prentice Hall.ISBN0130399132.
  19. ↑James, Frank A. J. L. (1984).«Of 'Medals and Muddles' the Context of the Discovery of Thallium: William Crookes's Early».Notes and Records of the Royal Society of London39(1): 65–90.doi:10.1098/rsnr.1984.0005.http://www.jstor.org/stable/531576.
  20. ↑Elementymology & Elements Multidict by Peter van der Krogt: Thallium
  21. ↑Lide, David R. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 83rd ed.; CRC Press: Boca Raton, FL, 2002; p 14:17
  22. ↑22,022,1Morgan, John W. and Anders, Edward, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 77, 6973-6977 (1980)
  23. ↑23,023,1Shaw, D (1952). «The geochemistry of thallium».Geochimica et Cosmochimica Acta2:118–154.doi:10.1016/0016-7037(52)90003-3.
  24. ↑Rehkamper, M (2004).«The mass balance of dissolved thallium in the oceans».Marine Chemistry85:125–139.doi:10.1016/j.marchem.2003.09.006.https://archive.org/details/sim_marine-chemistry_2004-03_85_3-4/page/125.
  25. ↑25,025,125,2Alina Kabata-Pendias (2001).Trace Elements in Soils and Plants(3η έκδοση). CRC Press.ISBN0849315751.
  26. ↑Environmental, Chemistry & Hazardous Materials News, Careers & Resources
  27. ↑27,027,1Manfred Sager (1992). Markus Stoeppler, επιμ.Hazardous metals in the environment. Thallium.Amsterdam u.a. Elsevier. σελίδες 351–369.ISBN0444890785.
  28. ↑T.F. Zhou· Y. Fan· F. Yuan· M.A. Wu· M.J. Hou· G. Voicu· Q.H. Hu· Q.M. Zhang (2005).Mineral Deposit Research: Meeting the Global Challenge. Xiangquan: The World’s first reported sediment-hosted thallium-only deposit, northeastern margin of the Yangtze Block, eastern China.Springer Berlin Heidelberg. σελίδες 515–517.ISBN978-3-540-27945-7.Ανακτήθηκε στις 7 Αυγούστου 2010.[νεκρός σύνδεσμος]
  29. ↑Tangfu Xiao; Jayanta Guha; Dan Boyle (2004).«High thallium content in rocks associated with Au–As–Hg–Tl and coal mineralization and its adverse environmental potential in SW Guizhou, China».Geochemistry: Exploration, Environment, Analysis4(3): 243-252.http://geea.geoscienceworld.org/cgi/content/abstract/4/3/243.Ανακτήθηκε στις 2010-08-07.
  30. ↑Rui-Zhong, Hu; Wen-Chao, Su; Xian-Wu, Bi; Guang-Zhi, Tu; Hofstra, Albert (2002).«Geology and geochemistry of Carlin-type gold deposits in China».Mineralium Deposita37:378–392.http://www.springerlink.com/content/ngmqrextbq37qvph/.[νεκρός σύνδεσμος]
  31. ↑S. Janković (1988).«The Allchar Tl–As–Sb Deposit, Yugoslavia and its specific metallogenic features».Nuclear Instruments and Methods in Physics Research Section A: Accelerators, Spectrometers, Detectors and Associated Equipment271:286. Αρχειοθετήθηκε απότο πρωτότυποστις 2012-09-09.https://archive.today/20120909060421/http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0168900288901702.Ανακτήθηκε στις 2019-10-10.
  32. ↑Percival T. J., Radtke A. S. (1994).«Sedimentary-rock-hosted disseminated gold mineralization in the Alsar district, Macedonia»(PDF).The Canadian Mineralogist32:649-665.http://rruff.geo.arizona.edu/doclib/cm/vol32/CM32_649.pdf.Ανακτήθηκε στις 2010-08-12.
  33. ↑I. V. Pekov and A. A. Agakhanov (2008).«Thallium-rich murunskite from the Lovozero pluton, Kola Peninsula, and partitioning of alkali metals and thallium between sulfide minerals».Geology of Ore Deposits50(7): 583-589.http://www.springerlink.com/content/l2773wgr82556362/.Ανακτήθηκε στις 7/8/2010.[νεκρός σύνδεσμος]
  34. ↑V. A. Kovalenker; I. P. Laputina; T. L. Yevstigneyeva; V. M. Izoitko (1977).«Thalcusite, Cu3-xTl2Fe1+xS4, a new thallium sulfide from copper-nickel ores of the Talnakh deposit».International Geology Review,19(1): 108 – 112.http://www.informaworld.com/smpp/content~db=all?content=10.1080/00206817709471002.Ανακτήθηκε στις 7/8/2010.
  35. ↑35,0035,0135,0235,0335,0435,0535,0635,0735,0835,09G. Singh (2007).Chemistry of d-block elements.New Delhi: Discovery Publ. House.ISBN8183562426.
  36. ↑36,036,1Μανωλκίδης Κ., Μπέζας Κ.Χημικές Αντιδράσεις,Αθήνα 1976
  37. ↑«Lipmann Walton & CO LTD. Thallium».Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 21 Ιουνίου 2008.Ανακτήθηκε στις 7 Αυγούστου 2010.
  38. ↑38,038,138,2C.A. DiFrancesco (retired), G.R. Smith (retired), P.N. Gabby (deceased), and D.E. Guberman.«THALLIUM STATISTICS U.S. GEOLOGICAL SURVEY»(PDF).U.S. Geological Survey.Αρχειοθετήθηκε απότο πρωτότυποστις 2010-07-14.https://web.archive.org/web/20100714220248/http://minerals.usgs.gov/ds/2005/140/thallium.pdf.Ανακτήθηκε στις 5/8/2010.
  39. ↑39,039,139,2WolframAlpha: Thallium
  40. ↑40,040,140,240,340,4Μανουσάκης Γ.Ε. (1983).Γενική και Ανόργανη Χημεία.τόμος 2. Εκδοτικός Οίκος Αφων Κυριακίδη, Θεσσαλονίκη. σελίδες 471–487.
  41. ↑M. Satake· S.A. Iqbal (1995).Chemistry Of P-Block Elements.Discovery Publishing House.ISBN81-7141-268-8.
  42. ↑42,0042,0142,0242,0342,0442,0542,0642,0742,0842,0942,1042,1142,1242,1342,1442,15Egon Wiberg· Nils Wiberg· A. F. Holleman (2001).Inorganic chemistry.San Diego, California, Berlin: Academic Press, W. de Gruyter.ISBN0123526515.
  43. ↑43,043,1Μπαζάκης Ι.Α.Γενική Χημεία.Αθήνα.
  44. ↑44,044,144,2Gary Wulfsberg (2000).Inorganic chemistry.Sausalito, Calif.;[Great Britain]: University Science Books.ISBN1891389017.
  45. ↑45,045,1«Freshney periodic table on line. Thallium».Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 24 Φεβρουαρίου 2011.Ανακτήθηκε στις 11 Αυγούστου 2010.
  46. ↑46,046,146,2Webelements. Thallium
  47. ↑47,047,1Pradyot Patnaik· John A. Dean (2004).Dean's analytical chemistry handbook(2η έκδοση). New York: McGraw-Hill.ISBN0071410600.
  48. ↑48,048,1Κ. Μανωλκίδης, Κ. Μπέζας (1984).Στοιχεία Ανόργανης Χημείας(14η έκδοση). Αθήνα, Βιβλιοεκδοτική Αναστασάκη.
  49. ↑Catherine E. Housecroft; Edwin C. Constable (2009).Chemistry(4η έκδοση). Harlow: Prentice Hall.ISBN9780273733089.
  50. ↑International Atomic Energy Agency. Manual for reactor produced radioisotopes
  51. ↑Maddahi, Jamshid· Berman, Daniel (2001). «Detection, Evaluation, and Risk Stratification of Coronary Artery Disease by Thallium-201 Myocardial Perfusion Scintigraphy 155».Cardiac SPECT imaging(2η έκδοση). Lippincott Williams & Wilkins. σελίδες 155–178.ISBN9780781720076.
  52. ↑«Toxicity, Thallium: Overview - eMedicine Emergency Medicine».Ανακτήθηκε στις 22 Αυγούστου 2010.
  53. ↑«Prussian blue fact sheet».Centers for Disease Control and Prevention.Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 20 Οκτωβρίου 2013.
  54. ↑Malbrain, Manu L. N. G.; Lambrecht, Guy L. Y.; Zandijk, Erik; Demedts, Paul A.; Neels, Hugo M.; Lambert, Willy; De Leenheer, André P.; Lins, Robert L.; Daelemans, Ronny; (1997). «= Treatment of Severe Thallium Intoxication».Clinical Toxicology35(1): 97–100.doi:10.3109/15563659709001173.
  55. ↑55,055,155,255,3«Chemical fact sheet — Thallium».Spectrum Laboratories.Απρίλιος 2001. Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 21 Φεβρουαρίου 2008.Ανακτήθηκε στις 22 Αυγούστου 2010.
  56. ↑NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards, September 2007 (Book).Health and Human Services Dept., Centers for Disease Control and Prevention, National Institute for Occupational Safety and Health, Education and Information Division.2007.ISBN9780160727511.
  57. ↑57,057,1M. G. Arora (1997).P-block elements(1η έκδοση). New Delhi: Anmol Publications.ISBN8174885633.
  58. ↑«Crystran Data for KRS5».Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 8 Μαΐου 2010.Ανακτήθηκε στις 28 Αυγούστου 2010.
  59. ↑«Crystran Data for KRS6».Αρχειοθετήθηκεαπό το πρωτότυποστις 7 Μαΐου 2010.Ανακτήθηκε στις 28 Αυγούστου 2010.
  60. ↑Tsuyoshi Nakajima· Boris Žemva· Alain Tressaud (2000).Advanced inorganic fluorides: synthesis, characterization, and applications(1η έκδοση). Amsterdam; New York: Elsevier.ISBN9780444720023.
  61. ↑Bohme R., Rath J.,Grunwald B., Thiele G.,Z. Naturforsch.36B, 1366 (1980)
  62. ↑62,062,1S.M. Kauzlarich (1994).Encyclopedia of Inorganic chemistry.John Wiley & Sons.ISBN0-471-93620-0.
  63. ↑Ulrich Müller (1993).Inorganic structural chemistry.Chichester [u.a.];Wiley.ISBN0471933791.
  64. ↑Percival, G. H. (1930). «The Treatment of Ringworm of The Scalp with Thallium Acetate».British Journal of Dermatology42:59–69.doi:10.1111/j.1365-2133.1930.tb09395.x.
  65. ↑Galvanarzate, S; Santamaría, A (1998). «Thallium toxicity».Toxicology Letters99(1): 1–13.doi:10.1016/S0378-4274(98)00126-X.PMID9801025.
  66. ↑Rodney, William S.; Malitson, Irving H. (1956). «Refraction and Dispersion of Thallium Bromide Iodide».Journal of the Optical Society of America46:338–346.doi:10.1364/JOSA.46.000956.
  67. ↑Kokorina, Valentina F. (1996).Glasses for infrared optics.CRC Press.ISBN9780849337857.
  68. ↑68,068,168,2Hammond, C. R.The Elements, in Handbook of Chemistry and Physics 81st editionΑπαιτείται δωρεάν εγγραφή.CRC press.ISBN0849304857.
  69. ↑Nayer, P. S, Hamilton, O. (1977).«Thallium selenide infrared detector».Appl. Opt.16:2942.doi:10.1364/AO.16.002942.http://adsabs.harvard.edu/abs/1977ApOpt..16.2942N.
  70. ↑Hofstadter, Robert (1949). «The Detection of Gamma-Rays with Thallium-Activated Sodium Iodide Crystals».Physical Review75:796–810.doi:10.1103/PhysRev.75.796.
  71. ↑Sheng, Z. Z.; Hermann A. M. (1988). «Bulk superconductivity at 120 K in the Tl–Ca/Ba–Cu–Ο system».Nature332:138–139.doi:10.1038/332138a0.
  72. ↑Jain, Diwakar· Zaret, Barry L. (2005). «Nuclear Imaging in Cardiovascular Medicine». Στο: Clive Rosendorff.Essential cardiology: principles and practice(2 έκδοση). Humana Press. σελίδες 221–222.ISBN9781588293701.
  73. ↑Lagunas-Solar, M. C.; Little, F. E.; Goodart, C. D. (1982).Abstract «An integrally shielded transportable generator system for thallium-201 production».International Journal of Applied Radiation Isotopes33(12): 1439–1443.doi:10.1016/0020-708X(82)90183-1.http://www.medscape.com/medline/abstract/7169272Abstract.
  74. ↑Thallium-201 productionΑρχειοθετήθηκε2006-09-13 στοWayback Machine.from Harvard Medical School's Joint Program in Nuclear Medicine
  75. ↑Lebowitz, E.; Greene, M. W.; Fairchild, R.; Bradley-Moore, P. R.; Atkins, H. L.; Ansari, A. N.; Richards, P.; Belgrave, E. (1975).«Thallium-201 for Medical Use».The Journal of Nuclear Medicine16(2): 151.PMID1110421.http://jnm.snmjournals.org/cgi/content/abstract/16/2/151.
  76. ↑Taylor, Edward Curtis; McKillop, Alexander (1970). «Thallium in organic synthesis».Accounts of Chemical Research3:956–960.doi:10.1021/ar50034a003.
  77. ↑E. Clerici (1907). «Preparazione di liquidi per la separazione dei minerali» (στα Italian).Atti della Reale Accademia Nazionale dei Lincei: Memorie della Classe di Scienze Fisiche, Matematiche e Naturale16:187.
  78. ↑R. H. Jahns (1939).Clerici solution for the specific gravity determination of small mineral grains.24,σελ. 116.http://www.minsocam.org/ammin/AM24/AM24_116.pdf.
  79. ↑Peter G. Read (1999).Gemmology.Butterworth-Heinemann. σελίδες 63–64.ISBN0750644117.

Επιλεγμένη βιβλιογραφία

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Δείτε επίσης

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]

Εξωτερικοί σύνδεσμοι

[Επεξεργασία|επεξεργασία κώδικα]


π•σ•ε
Περιοδικός πίνακας
1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
Αλκαλιμέταλλα Αλκαλικές γαίες Λανθανίδες Ακτινίδες Στοιχεία μετάπτωσης Άλλαμέταλλα Μεταλλοειδή Άλλααμέταλλα Αλογόνα Ευγενή Αέρια
π•σ•ε Ενώσειςθαλλίου
Ενώσεις μεβαθμό οξείδωσηςθαλλίου +1
Ενώσεις μεβαθμό οξείδωσηςθαλλίου +3
Καθιερωμένοι όροι
Ανακτήθηκε από "https://el.wikipedia.org/w/index.php?title=Θάλλιο&oldid=10622505"