Indol
Indol | ||
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Nombre (IUPAC) sistemático | ||
2,3-Benzopirrol, cetol, 1-benzazol | ||
Identificadores | ||
Número CAS | 120-72-9 | |
Código ATC | No adjudicado | |
PubChem | 0 | |
Datos químicos | ||
Fórmula | C1(NC=C2)=C2C=CC=C1 | |
Peso mol. | 117.15 g/mol | |
Elindoles uncompuesto orgánicoheterocíclico,con estructura bicíclica que consiste en un anillo de seis miembros (benceno) unido a otro de cinco miembros (pirrol). La participación de un par aislado deelectronesdenitrógenoenanillo aromáticorefieren a que el indol no es unabasey no representa unaaminasimple. Es sólido a temperatura ambiente.
Presencia en la naturaleza
[editar]Puede producirse mediante bacterias como producto de la degradación delaminoácidotriptófano,así como su derivado, elescatol.Esto ocurre en forma natural en lasheceshumanas, presentando el indol un intenso olor fecal. Sin embargo, a muy bajas concentraciones, su aroma es floral[1] y constituye varias esencias florales y perfumes. También está presente en elalquitrán de hulla.
La estructura del indol puede hallarse en muchos productos naturales, como eltriptófanoy las proteínas que lo contienen, en losalcaloides,tales como latriptamina,laserotoninay laglucobrasicina.Diversospigmentos,por ejemplo elíndigoy lapúrpura de Tiro,son dímeros del indol. Otros compuestos del indol incluyen las hormonas de los vegetales denominadasauxinas,un medicamento antiinflamatorio como laindometacinay el betabloqueantepindolol.Eldopacromoes un indol saturado, precursor de lasmelaninas(Eumelaninas) y lasbetacianinas.
Reacciones
[editar]El indol sufresustitución electrófila,principalmente en la posición 3. Los indoles substituidos son elementos estructurales de alcaloides de latriptaminaderivados del triptófano como los neurotransmisoresserotoninaydopamina.
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/9b/Baeyer_indole_structure.png/120px-Baeyer_indole_structure.png)
El nombreindoles unacrónimocompuesto por las palabrasíndigoyóleo.La química del indol se inició con el estudio de la tintura deíndigo,convertida primero enisatinay luego enoxindol.Luego, en 1866Adolf von Baeyerredujo oxidol a indol usando polvo dezinc.[2] En 1869 propuso la fórmula para el indol aceptada hasta la actualidad.[3]
Algunos derivados del indol fueron usados como tinturas hasta fines del sigloXIX.En la década de 1930, el interés por el indol se intensificó cuando se conoció que el núcleo indol está presente en muchosalcaloides,como así mismo en eltriptófanoy lasauxinas,y se mantiene todavía como tema de investigación activa.[4]
Síntesis
[editar]Se clasificarán las síntesis de indoles de acuerdo al tipo de conexión que se realice en cada caso:
- a) Conexión 1,2
![Síntesis del índigo de Baeyer-Drewson](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/ce/Baeyer-Drewson_indigo_synthesis.svg/593px-Baeyer-Drewson_indigo_synthesis.svg.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2b/Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png/400px-Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/47/Fischer_indole_reaction_scheme.svg/400px-Fischer_indole_reaction_scheme.svg.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/46/Larock_Indole_Synthesis_Scheme.png/400px-Larock_Indole_Synthesis_Scheme.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f8/Leimgruber-Batcho_Indole_Scheme.png/500px-Leimgruber-Batcho_Indole_Scheme.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/26/Reissert_Indole_Synthesis.png/650px-Reissert_Indole_Synthesis.png)
b) Conexión 2,3
- Síntesis de indoxilo de Heumann:
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5c/Synthesis_Indoxyl.svg/500px-Synthesis_Indoxyl.svg.png)
- Aproximación a la síntesis del índigo de Friedländer
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/71/The_Friedl%C3%A4nder_approach_to_Tyrian_purple.png/450px-The_Friedl%C3%A4nder_approach_to_Tyrian_purple.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/bb/Fukuyama_Indole_Synthesis.svg/400px-Fukuyama_Indole_Synthesis.svg.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b3/Madelung_Synthesis_Scheme.png/400px-Madelung_Synthesis_Scheme.png)
c) Conexión 3,3a
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/1/19/Bischler-Mohlau_Indole_Synthesis.png/500px-Bischler-Mohlau_Indole_Synthesis.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/bd/Bartoli_Indole_Synthesis_Scheme.png/350px-Bartoli_Indole_Synthesis_Scheme.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/fb/Indigo_Synthesis_V.1.svg/500px-Indigo_Synthesis_V.1.svg.png)
d) Conexión 1,7a
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a8/Nenitzescu_Indole_Synthesis_Scheme.png/400px-Nenitzescu_Indole_Synthesis_Scheme.png)
- Se han reportado las síntesis de 4,5,6,7-tetrahidroindoles por el método dePaal-Knorr:[5]
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e6/4%2C5%2C6%2C7-Tetrahydroindoles_synthesis.png/300px-4%2C5%2C6%2C7-Tetrahydroindoles_synthesis.png)
En estos métodos el mecanismo aún no queda totalmente establecido:
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/b1/Hemetsberger_Indole_Synthesis_Scheme.png/500px-Hemetsberger_Indole_Synthesis_Scheme.png)
Biosíntesis del indol del triptófano
[editar]El triptófano se biosintetiza en tres etapas fundamentales: Unión entre el ácido antranílico y un éster fosfórico de ribosa con ciclización descarboxilativa, la eliminación de una molécula de gliceraldehído 3-fosfato, y la condensación con una molécula de serina. Durante la biosíntesis del triptófano, participan 4 enzimas:
- Antranilato fosforibosil transferasa:Se lleva a cabo unaSN2del grupo amino del ácido antranílico.
- Fosforibosil antralinato isomerasa:Se isomeriza la ribofuranosa a ribosa lineal.
- Indolil 3-glicerol fosfato sintasa (I3GPS):Se efectúa una descarboxilación con condesación tipo aldólica. En este paso se forma el anillo de indol con el sustituyente glicerilo en posición 3.
- Triptófano sintasa:Se lleva a cabo una eliminación por condensación aldólica inversa. Se forma un anillo de indol no sustituido y unido a la enzima. Posteriormente se realiza la condensación con serina por una reacción tipo SEA. Se forma el triptófano.
[6]
![Biosíntesis del triptófano](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2a/Bios%C3%ADntesis_del_tript%C3%B3fano.png/950px-Bios%C3%ADntesis_del_tript%C3%B3fano.png)
El anillo de indol del triptófano prácticamente es la fuente universal del resto de los indoles de origen natural v.g.alcaloidesindólicos yauxinas(con excepción de los indoles de la melanina y lasbetaninas,los cuales provienen de laDOPA).
Véase también
[editar]Referencias
[editar]- ↑«Olfaction - A Review; Page 5».Consultado el 2009.
- ↑Baeyer, A.Ann.1866,140,295.
- ↑Baeyer, A.;Emmerling, A.Chemische Berichte1869,2,679.
- ↑R. B. Van Order, H. G. LindwallChem. Rev.1942,30,69-96. (Review) (doi10.1021/cr60095a004)
- ↑Synthesis of 5-Substituted 4,5,6,7-Tetrahydroindoles from Cyclohexanones. Chang Kiu Lee,* In-Sook Han Lee, and Wayland E. Noland. HETEROCYCLES, Vol. 71, No. 2, 2007
- ↑Albert L. Lehninger, David Lee Nelson, Michael M. Cox (2005). W.H. Freeman,, ed.Principles of biochemistry, Vol. 1 4th ed.ISBN9780716743392.
Enlaces externos
[editar]- Síntesis del indol(en inglés)
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