Poliestireno
Poliestireno | ||
---|---|---|
Unidad de repetición del poliestireno | ||
![]() | ||
Nombre IUPAC | ||
Poly(1-phenylethene) | ||
General | ||
Fórmula estructural |
![]() | |
Fórmula molecular | ? | |
Identificadores | ||
Número CAS | 9003-53-6[1] | |
ChEBI | 53276 | |
KEGG | C19506 | |
Elpoliestireno(PS) es unpolímerotermoplásticoque se obtiene de lapolimerizacióndelestirenomonómero.Existen cuatro tipos principales: elpoliestireno cristaloGPPS(del inglésgeneral purpose polystyrene), que es transparente,rígidoy quebradizo; elpoliestireno de alto impactooHIPS(del ingléshigh impact polystyrene), es resistente al impacto yopacoblanquecino; elpoliestireno expandidooEPS(del inglésexpandable polystyreneoPSE(del francéspolystyrène expansible), muy ligero; y elpoliestireno extruido,similar al expandido pero más denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS antichoque y el PS cristal son la fabricación de envases medianteextrusión-termoformado, y de objetos diversos mediantemoldeo por inyección.Las formas expandida y extruida se emplean principalmente comoaislantes térmicosen construcción y para formar coquillas de protección en los embalajes de objetos frágiles para protegerlos. El EPS también es utilizado para la producción de cajas de pescado o neveras para el transporte de vacunas, por su capacidad aislante así como cascos para protección de la cabeza debido a su poder absorbente de los impactos.
La primera producción industrial de poliestireno cristal fue realizada porBASF,enAlemania,en 1930. El PS expandido y el PS antichoque fueron inventados en las décadas siguientes. Desde entonces los procesos de producción han mejorado sustancialmente y el poliestireno ha dado lugar a una industria sólidamente establecida. Con una demanda mundial de unos 14,5 millones de toneladas al año (dato de 2020, excluye el poliestireno expandido),[2] el poliestireno es hoy el cuarto plástico más consumido, por detrás delpolietileno,elpolipropilenoy elPVC.
Tipos de poliestireno
[editar]![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d7/Plastic-recyc-06.svg/220px-Plastic-recyc-06.svg.png)
El producto de la polimerización del estireno puro se denominapoliestireno cristalo poliestireno de uso general (GPPS, siglas en inglés). Es un sólidotransparente,duro pero frágil. Esvítreopor debajo de 100 °C. Por encima de esta temperatura es fácilmente moldeable y puede dársele múltiples formas.[3]
Para mejorar la resistencia mecánica del material, se puede añadir en la polimerización hasta un 14% de caucho (casi siemprepolibutadieno). El producto resultante se llamapoliestireno de alto impacto(HIPS, High Impact Polystyrene, siglas en inglés). Es más resistente y no quebradizo. Capaz de soportar impactos más violentos sin romperse. Su inconveniente principal es suopacidad,si bien algunos fabricantes venden grados especiales de poliestireno choque translúcido.[3]
Otro miembro de esta familia es elpoliestireno expandible(EPS, siglas en inglés). En su produccción se combina con isopentano que queda ocluído en su interior. Posteriormente y gracias al isopentano se puede expandir mediante la aplicación de vapor de agua consiguiendo diferentes densidades una vez expandido. Para entender mejor el resultado final, como ejemplo, puede llegar a consistir en un 5% de poliestireno y un 95% de aire una vez el isopentano que ha generado la expansión del poliestireno, se disipa. Sus aplicaciones principales son comoaislanteo producción de bovedillas en construcción, bloques para el relleno en terreno frágiles donde se vayan a construir carreteras para aligerar el peso y evitar el hundimiento de las mismas. También usado para embalaje de productos frágiles.[3] Otra aplicación muy importante, no por el volumen producido sino por su condición de salvar vidas es su uso en la producción de cascos para motoristas o pilotos de carreras de motos, fórmula 1, etc.
A partir de poliestireno cristal fundido se puede obtener, mediante inyección de CO2, una espuma rígida denominadapoliestireno extruido(XPS). Sus propiedades son similares a las del EPS, con el cual compite en las aplicaciones de aislamiento.[4] El poliestireno extruido presenta burbujas cerradas, por lo que puede mojarse sin perder sus propiedades aislantes. El EPS también dispone de variedades de baja absorción de humedad. Ambos pueden ser usados en la fabricación de lascubiertas invertidas.
En las últimas décadas se ha desarrollado un nuevo polímero que recibe el nombre depoliestireno sindiotáctico.Se caracteriza porque losgrupos fenilode la cadena polimérica están unidos alternativamente a ambos lados de la misma, mientras que el poliestireno "normal" o poliestireno atáctico no conserva ningún orden con respecto al lado de la cadena donde están unidos los grupos fenilos. El "nuevo" poliestireno escristalinoy funde a 270 °C,[3] pero es mucho más costoso. Solo se utiliza en aplicaciones especiales de alto valor añadido.
Estructura del poliestireno cristal
[editar]Peso molecular
[editar]![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/de/Polystyrene_linear.svg/300px-Polystyrene_linear.svg.png)
Elpeso molecularpromedio del poliestireno comercial varía entre 100.000 y 400.000gmol-1.[5] Cuanto menor es el peso molecular, mayor es lafluidezy por tanto la facilidad de uso del material, pero menor es su resistencia mecánica.
Para conseguir un poliestireno a la vez fluido y resistente se puede acudir a distribuciones bimodales de pesos moleculares, un activo campo de investigación en el poliestireno.
Ramificación
[editar]Las moléculas de poliestireno formadas en los procesos industriales actuales son muy lineales. En laboratorio es posible generar ramificación añadiendo al reactor sustancias como eldivinilbenceno[6] operóxidostetrafuncionales[7] pero el poliestireno así obtenido es más caro y apenas presenta ventajas frente a sus equivalentes lineales.
Tacticidad
[editar]El poliestireno cristal es completamente atáctico; es decir: los grupos fenilo se distribuyen a uno u otro lado de la cadena central, sin ningún orden particular. Por ello se trata de un polímero completamenteamorfo(es decir, no cristalino).[3]
Estructura del poliestireno alto impacto o antichoque
[editar]Elpoliestireno de alto impacto(en inglés:High Impact PolyStyreneo HIPS) consiste en una matriz de poliestireno cristal en la cual están dispersas partículas microscópicas de caucho, casi siemprepolibutadieno.
Tipo de caucho
[editar]En la gran mayoría de los casos el caucho utilizado es el polibutadieno, en concreto grados fabricados con catalizadores decobalto( "alto-cis" ) o litio ( "bajo-cis" ). El peso molecular del polibutadieno utilizado suele estar comprendido entre 180.000 y 260.000 g mol-1.
En algunas aplicaciones muy minoritarias se utiliza unelastómeroconsistente en un dibloque estireno-butadieno. Debido a su mayor afinidad por el poliestireno (y por tanto menortensión superficial), este polímero forma partículas de menor tamaño que las de polibutadieno.
Hasta los años 1960 se usócaucho estireno-butadieno(SBR) para la modificación de poliestireno pero desde entonces ha sido sustituido por el polibutadieno, que proporciona mejores propiedades mecánicas al producto.[8]
Partículas de caucho
[editar]En la mayoría de los poliestirenos comerciales lafaseelastomérica se presenta en forma de partículas con una estructura llamada "tipo salami": una partícula más o menos esférica de polibutadieno que tiene a su vez en su interior partículas de poliestireno de diferentes tamaños, a las que se denomina "oclusiones". En algunos casos se observan partículas con morfología"core-shell"(que podría traducirse como "núcleo-envoltura" ), en las que el caucho forma solo una delgada membrana alrededor de una única oclusión de poliestireno, normalmente de pequeño tamaño (inferior a unamicrade diámetro).[8]
Para tener un poliestireno de alto impacto con buena resistencia mecánica hacen falta partículas tipo salami con un tamaño comprendido entre 1 y 6micrómetros.Cuando el tamaño es inferior a una micra el producto se vuelve casi tanfrágilcomo el poliestireno cristal, si bien la transparencia aumenta, lo cual puede ser interesante en algunas aplicaciones.[8]
El tamaño de las partículas depende esencialmente de tres factores:
- elcizallamientodurante lainversión de fases
- la relación deviscosidadesentre el polibutadieno y la matriz de poliestireno
- la cantidad de poliestirenoinjertado
Se ha comprobado que unadistribución bimodalde tamaños de partícula aumenta la resistencia al impacto del material. Existen diversos métodos químicos y físicos para conseguir o al menos aproximarse a la bimodalidad, siendo el más habitual el emplear dos polibutadienos de viscosidad diferente.
Al cociente entre el volumen ocupado por las partículas de polibutadieno (incluyendo las oclusiones) y el volumen total del poliestireno se le denomina "fracción en volumen de la fase elastomérica" (RPVF, siglas en inglés). En líneas generales, cuanto mayor es la RPVF mejores son las propiedades mecánicas del poliestireno choque.[9] Para aumentar la RPVF se puede añadir más polibutadieno pero esto tiene un grave inconveniente: el polibutadieno es más caro que elestirenoo que el propio poliestireno choque. Por ello, la vía preferida es aumentar la cantidad de poliestireno ocluido en el interior de las partículas, lo cual constituye uno de los objetivos de todos los productores de poliestireno de alto impacto.
Injerto
[editar]Durante la polimerización del estireno, a veces ocurre que unradical libreataca uno de los dobles enlaces de las moléculas de polibutadieno, formando así una molécula de poliestirenounida químicamentea una de polibutadieno. Se dice entonces que el poliestireno está "injerto" en el polibutadieno.[8]
El injerto mejora las propiedades del poliestireno de alto impacto por dos motivos. Por un lado facilita la transmisión de energía entre las fases polibutadieno y poliestireno. Por otro, actúa como unemulsionante,estabilizando la dispersión de partículas de caucho en la matriz de poliestireno. Los productores de poliestireno de alto impacto tratan de adaptar su proceso para maximizar el injerto, a fin de obtener la mejor relación posible entre propiedades mecánicas del producto y cantidad de caucho utilizado.[8]
Reticulación
[editar]Los dobles enlaces del polibutadieno también pueden reaccionar entre sí, formando puentes entre las moléculas. A esto se le denomina "reticulación"de la fase elastomérica. La reticulación es más intensa cuanto más tiempo pasa el polibutadieno a alta temperatura. En el proceso de producción del poliestireno choque ocurre sobre todo en la sección de desvolatilización.[10]
Cierto nivel de reticulación es necesario para que el caucho seaelásticopero, si la reticulación llega demasiado lejos, el caucho se vuelverígidoy por tanto el poliestireno pierde parte de su resistencia mecánica.
Química del poliestireno
[editar]![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/7b/Styrol.svg/160px-Styrol.svg.png)
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/38/Polystyrol-IR.png/160px-Polystyrol-IR.png)
A escala industrial, el poliestireno se prepara calentando eletilbencenoen presencia de un catalizador para dar lugar alestireno.La polimerización del estireno se da porradicaleslibres, polimerizacióncatiónica,polimerizaciónaniónicao sobre catalizador.[3]
Mecanismos de reacción
[editar]El estireno puede polimerizar por cuatromecanismosdiferentes:
- Por radicales libres.Losradicalesde estireno se forman espontáneamente, a mayor velocidad cuanto mayor sea la temperatura. Por ello el estireno es almacenado en tanques refrigerados y estabilizado coninhibidores,que consumen los radicales libres. Lavelocidad de reacciónse vuelve significativa a partir de una temperatura superior a los 100 °C. Se puede acelerar añadiendo iniciadores como por ejemploperóxidos,que generan radicales libres adicionales.[11]
- Polimerización aniónica
- Polimerización catiónica
- Sobrecatalizador
Mediante el uso decatalizadores de Ziegler-Nattao de tipometalocenose puede controlar de forma precisa latacticidaddel polímero formado. El poliestireno sindiotáctico se produce industrialmente de este modo.
En todos los casos la polimerización del estireno genera la misma cantidad de calor: 165calg-1.[3]
Inversión de fases
[editar]En la producción de poliestireno de alto impacto, el medio dereacciónconsiste inicialmente solo en unafase,una solución depolibutadienoenestireno( "fase PB" ). A medida que el estireno va reaccionando, el poliestireno generado empieza a precipitar (a partir de 2% de conversión) y forma así una fase distinta, la "fase PS", que consiste en partículas de poliestireno dispersas en la fase PB. Las partículas de poliestireno van creciendo y siendo cada vez más numerosas hasta que, en cierto momento, ocupan un volumen igual al de la fase PB. A partir de entonces la disposición de las fases se invierte: la fase PS se convierte en el medio continuo y la fase PB pasa a formar partículas en el seno de la fase PS. A este fenómeno se le denominainversión de fases.[8]
La inversión de fases no es un fenómeno puntual ni instantáneo sino que se desarrolla sobre un intervalo de conversión relativamente amplio. El valor de este intervalo depende de varios parámetros, principalmente el porcentaje de caucho y el grado de injerto. En todo caso, es necesario un cierto grado deagitaciónen el reactor para que ocurra la inversión de fases; en caso de no hacerse de esta forma, el producto obtenido aparece como una mezcla informe de poliestireno y polibutadieno, sin distinción clara entre las dos fases.[12]
Durante la inversión de fases laviscosidadde la mezcla aumenta de forma notable. Esto permite que sea detectada en laboratorio.
Propiedades
[editar]Se describen las propiedades del PS choque y el PS cristal. Para el EPS, véase el artículo principalPoliestireno expandido.
Propiedades mecánicas
[editar]Propiedad | PS cristal | PS antichoque | Comentarios |
---|---|---|---|
Módulo elásticoentracción(GPa) | 3,0 a 3,4 | 2,0 a 2,5 | |
Alargamiento de rotura en tracción (%) | 1 a 4 | 20 a 65 | El PS cristal no es nadadúctil |
Carga de rotura en tracción (MPa) | 40 a 60 | 20 a 35 | |
Módulo de flexión(GPa) | 3,0 a 3,4 | 1,6 a 2,9 | El PS choque es mucho más flexible que el cristal y similar alABS |
Resistencia al impactoCharpy(kJ/m2) | 2 | 3 a 12 | El PS cristal es el menos resistente de todos los termoplásticos; el PS choque es intermedio |
DurezaShore D | 85 a 90 | 60 a 75 | El PS cristal es bastante duro, similar alpolicarbonato.El PS choque es similar alpolipropileno. |
Fuente:BIRON, Michel (1998).Propriétés des thermoplastiques(en francés).Techniques de l'Ingénieur. Archivado desdeel originalel 4 de marzo de 2016.Consultado el 19 de junio de 2011.
Propiedades térmicas
[editar]![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/4b/Styropor_in_Mikroskop_mit_Polfilter.jpg/180px-Styropor_in_Mikroskop_mit_Polfilter.jpg)
El poliestireno "compacto" (sin inyección de gas en su interior) presenta laconductividad térmicamás baja de todos los termoplásticos.[13] Las espumas rígidas de poliestireno XPS presentan valores aún más bajos de conductividad, incluso menores de 0,03WK-1m-1,por lo que se suele utilizar comoaislante térmico.[14]
Sin embargo, tiene relativamente poca resistencia a la temperatura, ya que reblandece entre 85 y 105 °C (el valor exacto depende del contenido en aceite mineral). Cuando el poliestireno es calentado las cadenas son capaces de tomar numerosas conformaciones. Esta capacidad del sistema para deformarse con facilidad sobre sutemperatura de transición vítreapermite que el poliestireno sea moldeado por calentamiento fácilmente.[3]
Propiedades ópticas
[editar]Mientras que el PS antichoque es completamente opaco y blanquecino debido alpolibutadienoque incorpora, el PS cristal es transparente. Tiene uníndice de refracciónen torno a 1,57, similar al del policarbonato y elPVC.[13]
Las mezclas de PS antichoque y PS cristal son más translúcidas pero también más frágiles cuanto más PS cristal contienen. Es posible encontrar un compromiso entre ambas propiedades de forma que los objetos fabricados, por ejemplo vasos desechables, sean transparentes a la vez que aceptablemente resistentes.
Propiedades eléctricas
[editar]El poliestireno tiene muy bajaconductividad eléctrica(típicamente de 10-16S m-1), es decir, es unaislante.[13] Por sus propiedades suele usarse en las instalaciones de alta frecuencia[15]
Aplicaciones
[editar]Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente bajo. Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (se deforma a menos de 100 °C, excepto en el caso del poliestireno sindiotáctico) y su resistencia mecánica modesta. Estas ventajas y desventajas determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno.
- El poliestireno antichoque se utiliza principalmente en la fabricación de objetos mediantemoldeo por inyección.Algunos ejemplos: carcasas detelevisores,impresoras,puertase interiores defrigoríficos,maquinillas de afeitar desechables,juguetes.Según las aplicaciones se le pueden añadiraditivoscomo por ejemplo sustancias ignífugas o colorantes.[16]
- El poliestireno cristal se utiliza también en moldeo por inyección allí donde latransparenciay el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para huevos. Otra aplicación muy importante es en la producción de espumas rígidas, denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, así como en la construcción.
- En Europa, la mayor aplicación del poliestireno es la elaboración de envases desechables de productos lácteos medianteextrusión-termoformado.[17] En estos casos se suele utilizar una mezcla de choque y de cristal, en proporción variable según se desee privilegiar la resistencia mecánica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los envases deproductos lácteos,que aprovechan una propiedad casi exclusiva del poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un simple movimiento de la mano.
- La forma expandida (poliestireno expandido) EPS, se utiliza como aislante térmico y acústico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan,Telgopor,Emmedue,Icopor, etc.).
- La forma extruida (poliestireno extruido) XPS, se emplea como aislamiento térmico en suelos, debido a su mayor resistencia mecánica, y también como alma enpaneles sandwichde fachada. Pero su uso más específico es el de aislante térmico en cubiertas invertidas, donde el aislamiento térmico se coloca encima del impermeabilizante, protegiéndolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida útil.[18]
- Otras aplicaciones menores:indumentaria deportiva,por ejemplo, por tener la propiedad de flotar en agua, se usa en la fabricación dechalecos salvavidasy otros artículos para los deportes acuáticos; o por sus propiedades ligeras yamortiguadoras,se usa en la fabricación decascos de ciclismo,cascos para motoristas e incluso los de Fórmula 1 (es el EPS lo que realmente protege contra el impacto en caso de accidente); también se utiliza comoaglutinanteen ciertos explosivos como elRDXy en elNapalm(por ejemplo en elMK77[19]).
![](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/34/Poliestireno_Expandido.jpg/220px-Poliestireno_Expandido.jpg)
- Aplicaciones del poliestireno
-
Envase deyogurfabricado mediante extrusión - termoformado de una mezcla de poliestireno choque y cristal.
-
Caja deCDfabricada mediante moldeo por inyección. La parte transparente es de poliestireno cristal (GPPS) y la opaca de poliestireno choque (HIPS).
-
Cuchilla de afeitar de poliestireno choque fabricada mediante moldeo por inyección.
-
Embalajede poliestireno expandido (EPS).
-
Recipiente para comidas de poliestireno extruido (XPS).
Proceso de producción
[editar]El proceso más utilizado en la actualidad para el poliestireno se basa en lapolimerización radicalen masa.[3] "Radical" significa que la reacción es iniciada porradicales libres,generados térmicamente mediante moléculas específicas denominadas iniciadores. "En masa" significa que el medio de reacción está formado esencialmente por estireno y poliestireno, añadiéndose a veces otro hidrocarburo inerte perfectamente miscible con el estireno, a menudoetilbenceno,que sirve para moderar la velocidad de reacción. Las líneas basadas en procesosen emulsiónyen soluciónhan quedado anticuadas hoy día, siendo reservadas a la producción de grados de especialidad.[3]
Existen numerosas licencias de proceso de estireno disponibles en el mercado. Se diferencian en detalles tecnológicos que tratan de mejorar tanto la calidad del producto como la productividad del proceso pero en esencia el fondo del proceso es el mismo para todas.
Proceso del poliestireno
[editar]- Acondicionamiento de las materias primas.Al no estar basado encatalizadores,el proceso del poliestireno puede aceptar concentraciones altas deimpurezasen las materias primas, por lo que prácticamente no se realizapurificaciónde las mismas.[20] Algunas plantas hacen pasar el estireno por un lecho dealúminapara retirar elinhibidor de polimerización.
- Reacción.Elestirenopolimerizaespontáneamente,más rápido cuanto más alta sea la temperatura. Losreactoresson en esencia recipientes en los que se fija unatemperatura(típicamente entre 100 y 200 °C) y se asegura la homogeneidad medianteagitación.Para acelerar la reacción se pueden añadir tambiénperóxidos,que actúan comoiniciadores de polimerización.Existen muchos diseños diferentes de reactor que se diferencian principalmente por la forma de evacuar el calor (por tubos internos ocondensadorexterno), por la distribución de tiempos de residencia (tanque agitado o flujo pistón) y por el tipo de agitación.[3]
- Desvolatilización.La conversión en los reactores oscila, según el proceso concreto de que se trate, entre un 60 y un 90%. El estireno no convertido y eletilbencenoson separados del poliestireno en la sección de desvolatilización y recirculados a la alimentación. Aunque los diseños varían según las licencias, la desvolatilización consiste generalmente de uno o varios recipientes vacíos (llamados desvolatilizadores) en los que se aplica alta temperatura yvacíoextremo a fin de dejar menos del 0,1% de hidrocarburos residuales en el producto.[3] No obstante, la temperatura no debe superar cierto valor (entre 250 y 300 °C) para no degradar las propiedades del poliestireno.[21]
- Purificación delreciclo.El estireno y etilbenceno separados en la desvolatilización (corriente a la que se llamareciclo) contienen gran parte de las impurezas introducidas con las materias primas. En algunas plantas se procede a una purificación del reciclo, bien pordestilaciónen vacío, bien mediante lechos de alúmina. En otras plantas simplemente se purga una parte del reciclo, lo cual permite mantener la concentración de impurezas en el proceso bajo control.[22]
- Granulación.En el proceso más frecuente, el poliestireno fundido que sale del desvolatilizador pasa por unahilera de agujeros,formando hilos de pocos milímetros de espesor que son enfriados en un baño de agua,secadosy cortados en forma de pequeños cilindros a los que se denominagranza.En otro proceso los hilos se cortan antes de secarlos, con la ventaja de generar menos polvo. Por último, en una pequeña minoría de plantas el cortador está situado directamente dentro del baño de agua, en una configuración idéntica a la utilizada para laspoliolefinaspor ejemplo.
- Expedición.El poliestireno es o bien enviado asilospara ser vendido a granel o bien ensacado y embalado en palés de una tonelada.
Particularidades del proceso del poliestireno antichoque
[editar]El poliestireno antichoque se produce según un proceso muy similar al del poliestireno cristal, por lo que a continuación solo se enumeran las diferencias.
La diferencia más obvia es que hay quedisolverel caucho (normalmentepolibutadienoaunque en ocasiones se utilizaestireno-butadieno) en el estireno antes de alimentarlo a los reactores. Para ello se emplean grandes tanques agitados.
Losreactorespueden tener la misma geometría que los del poliestireno cristal pero sucontroles mucho más delicado porque los parámetros de la reacción influyen en la morfología de las partículas de polibutadieno (cantidad de partículas, tamaño, forma), lo cual tiene un gran efecto sobre las propiedades mecánicas del producto final.[23]
Por último, la temperatura de desvolatilización también debe ser controlada de forma más fina porque de ella depende lareticulacióndel polibutadieno, que no debe ser ni excesiva ni insuficiente.[3]
Historia
[editar]Inicios
[editar]Elestirenofue descubierto en 1839 porEduard Simon,[24] un boticario de Berlín a partir delestoraque,la resina del árbol turcoLiquidambar orientalis,que destila una sustancia aceitosa, un monómero que él llamó estirol. Varios días después, Simon encontró que el estireno se había espesado, presumiblemente por oxidación, convirtiéndose en una gelatina que llamó óxido de estireno (Styroloxyd). En 1845, el químico nacido en Jamaica, John Buddle Blyth y el químico alemánAugust Wilhelm von Hofmannmostraron que la misma transformación del estireno se llevaba a cabo en ausencia de oxígeno. Llamaron a su sustancia metastyrol (análisis posteriores mostraron que era químicamente idéntico al Styroloxyd). En 1866Marcelin Berthelotidentificó correctamente la formación de metastyrol /Styroloxyd a partir del estireno como un proceso depolimerización.Estas experiencias se quedaron en meras curiosidades de laboratorio.
Casi unos 80 años más tarde, en 1920, el alemánHermann Staudinger(1881–1965) fue el primero ensintetizardeliberadamente poliestireno en su laboratorio, y en explicar el fenómeno mediante una "teoría de la polimerización" (descubrió que el calentamiento del estireno inicia una reacción en cadena que producemacromoléculas). Esto llevó a la sustancia que recibe su actual nombre, poliestireno. Su teoría desató una fuerte controversia y fue rechazada por la comunidad científica de la época.[25] No obstante, Staudinger continuó su trabajo, siendo recompensado con elPremio Nobel de Químicaen 1953.
Poliestireno cristal
[editar]La empresa alemanaBASF(integrada por entonces en el conglomeradoIG Farben) se interesó por los polímeros e inició un programa de I+D. Obtuvieron éxito cuando desarrollaron una vasija de reactor que extruía el poliestireno a través de un tubo calentado con cortador, produciendo poliestireno en forma de gránulos. Eso llevó a la primera producción comercial de poliestireno enLudwigshafen,alrededor de 1931,[17] esperando que fuese un sustituto adecuado del zinc fundido a presión en muchas aplicaciones. Una figura clave de este programa fueHerman F. Mark.[26]
Por la misma época, la estadounidenseDow,que había producido grandes cantidades deetilbencenopara un mercado que al final no despegó, decidió transformarlo en estireno y desarrollar de forma fulgurante su propio proceso de producción de poliestireno.[27]
BASF utilizaba un sofisticado proceso continuo de polimerización en masa que permitía una alta productividad y un buen control de la calidad del producto. Cada planta tenía variosreactoresen serie, llamados "reactores-torre" por su forma de cilindros verticales.[26] En comparación, el proceso de Dow era muy rudimentario: el estireno se dejaba simplemente reaccionar en el interior de latas metálicas calentadas durante días. Ello no impidió a Dow lanzar su poliestireno al mercado en 1938.[27]
Tanto en América como en Europa lo que limitaba la producción de poliestireno era el suministro del monómero, el estireno. El problema se agudizó durante laSegunda Guerra Mundialporque el estireno se convirtió en materia prima estratégica, al ser uno de los ingredientes clave delcaucho sintético.Al terminar la guerra, el estireno producido por las numerosas plantas construidas en Estados Unidos quedó disponible para otros usos. Fue entonces cuando la producción de poliestireno despegó realmente.[28]
Los técnicos de Dow pudieron visitar las fábricas de BASF tras la derrota de Alemania en 1945 y se quedaron sorprendidos de la sofisticación tecnológica de los alemanes. Inmediatamente aplicaron el conocimiento obtenido para desarrollar un proceso semicontinuo de polimerización en masa, que instalaron en su planta de Midland (Míchigan, EE. UU.) y que fue un gran éxito comercial.[29]
En los años siguientesKoppers Chemicalpuso a punto un proceso alternativo basado en lapolimerización en suspensión,que aportaba algunas ventajas en la calidad del producto y que tuvo gran éxito comercial a partir de la década de los 1950.[30]
No obstante, la polimerización en masa siguió siendo utilizada y a partir de los años 1980 volvió a tomar la delantera en tecnología, convirtiéndose en más económico tanto en inversión como en gastos de operación. Además el proceso en suspensión genera agua contaminada confosfatosque, con el endurecimiento de las normas medioambientales, se ha convertido en un problema cada vez mayor. Poco a poco las plantas de suspensión han ido siendo abandonadas, quedando actualmente dedicadas solo a la producción de poliestireno expandido y de unos pocos grados de especialidad de poliestireno cristal.[3]
Poliestireno expandido
[editar]BASF y Dow desarrollaron independientemente el poliestireno expandido a principios de los años 1940. El proceso de BASF, basado en el uso depentanocomo agente espumante, resultó ser muy superior y en la posguerra pasó a ser el único utilizado industrialmente.[31]
La demanda de poliestireno expandido se disparó a finales de los años 1960 gracias en parte a la invención de extrusoras que permitían la inyección directa de pentano al poliestireno líquido.[32]
Poliestireno de alto impacto
[editar]Desde el primer momento estuvo claro que el poliestireno cristal tenía una gran desventaja: sufragilidad.Por ello tempranamente surgió la idea de reforzarlo concaucho natural(patente de Ostromislensky, 1927).[33]
Pero la producción industrial era complicada debido a la tendencia del caucho areticularen los reactores formando geles. Tras numerosos experimentos fallidos, en 1954 Dow dio con la solución: añadir a su proceso una etapa de "prepolimerización" bajo fuerteagitación.Monsantollegó a la misma conclusión casi simultáneamente y ambas empresas se enzarzaron en un largo pleito sobre patentes.[33]
Por su mayor complejidad técnica y por la variedad de sus aplicaciones, la mayor parte del esfuerzo de investigación y desarrollo de productos realizado por los fabricantes de poliestireno se ha centrado en el poliestireno impacto.[3] Hoy día es una tecnología tan sólidamente establecida como la del poliestireno cristal.
Poliestireno sindiotáctico
[editar]En 1985 la japonesaIdemitsusintetizó por vez primerapoliestireno sindiotáctico(sPS) y tres años más tarde inició una colaboración con Dow para su producción industrial. En 1996 Dow abrió una planta de sPS enSchkopau(Alemania) pero en 2005 tuvo que cerrarla por su escaso éxito comercial.[34]
Reciclaje
[editar]La mayoría de los productos de poliestireno no se reciclan actualmente debido a la falta de incentivos para invertir en compactadores y la logística para desplazar los materiales. Debido a la baja densidad de la espuma de poliestireno, su recolección no es económica. Sin embargo, si el material de desecho pasa por un proceso de compactación inicial, el material cambia su densidad de 30 kg/m³ típicamente a 330 kg/m³ y se convierte en un material de alto valor para los productores de pellets plásticos reciclados.
Los residuos de poliestireno expandido pueden añadirse fácilmente a productos tales como los paneles de aislamiento EPS y otros materiales con aplicaciones en construcción; sin embargo, muchos fabricantes no pueden obtener material suficiente por los problemas de recolección mencionados con anterioridad. Cuando no se usa para hacer más EPS, el espumado puede convertirse en productos como ganchos para ropa, bancas de parques, macetas, juguetes, reglas, contenedores para semillas, marcos para fotografías y molduras para construcción, todos hechos con poliestireno reciclado.
Actualmente, cerca de 100 toneladas de EPS son recicladas cada mes en el Reino Unido y hay esfuerzos en otros países, como México, para fomentar la recolección, compactado y reutilización.[35]
En España, los envases de poliestireno expandido EPS deben depositarse en el contenedor amarillo de residuos domésticos.[36][37]
Normativa
[editar]- ISO 1622-1 Plásticos - Poliestireno (PS)- Parte 1: Sistema de designación y bases para las especificaciones (ISO 1622-1:1994)
- ISO 1622-2 Plásticos - Poliestireno (PS)- Parte 2: Preparación de muestras de ensayo y determinación de las propiedades (ISO 1622-2:1995)
- ISO 2897-1 Plásticos - Poliestireno resistente al impacto (PS-I)- Parte 1: Sistema de designación y bases para las especificaciones (ISO 2897-1:1997)
- ISO 2897-2 Plásticos - Poliestireno resistente al impacto (PS-I)- Parte 2: Preparación de muestras de ensayo y determinación de las propiedades (ISO 2897-2:2003)
Véase también
[editar]- Polibutadieno
- Poliestireno de alto impacto
- Poliestireno expandido
- Poliestireno extruido
- Polimetilmetacrilato
- Poliuretano
- Termoarcilla
- Termoplástico
Bibliografía
[editar]- John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed. (2003).Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.0-471-49752-5.
Referencias
[editar]- ↑Número CAS
- ↑Wunsch, J.R. (2000).Polystyrene - Synthesis, Production and Applications(en inglés).iSmithers Rapra Publishing.ISBN9781859571910.,p.6
- ↑abcdefghijklmnñNexant. PERP Report Polystyrene May 2006.(Resumen gratuito) (en inglés)
- ↑Insulating Concrete Form Association.«About ICFs»(en inglés).Archivado desdeel originalel 18 de febrero de 2008.
- ↑Norbert Niessner y Hermann Gausepohl (2003). «Polystyrene and Styrene Copolymers: An Overview». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.34
- ↑Bernard J. Meister y Clark J. Cummings (2003). «Commercial Processes for the Manufacture of Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.50
- ↑J.Gao, K.D.Hungenberg y A. Penlidis (2003). «Process Modelling and Optimization of Styrene Polymerization». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.103
- ↑abcdefVinicius G. GRASSI et al. (2001).«Aspectos Morfológicos e Relaçao Estrutura-Propriedades de Poliestireno de Alto Impacto».Polímeros: Ciência e Tecnologia(en portugués).vol. 11 (nº3).pág. 158-168.Archivado desdeel originalel 31 de julio de 2013.Consultado el 18 de junio de 2011.
- ↑Turley, S.G.; H. Keskkula (abril de 1980).«Effect of rubber-phase volume fraction in impact polystyrene on mechanical behaviour».Polymer21(4): 466-468.
- ↑M.F.Martin, J.P.Viola y J.R.Wünsch (2003). «Preparation, Properties and Applications of High-Impact Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.260
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.10
- ↑Bernard J. Meister y Clark J. Cummings (2003). «Commercial Processes for the Manufacture of Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.55
- ↑abcBIRON, Michel (1998).Propriétés des thermoplastiques(en francés).Techniques de l'Ingénieur. Archivado desdeel originalel 4 de marzo de 2016.Consultado el 19 de junio de 2011.
- ↑Web de la Asociación Ibérica del Poliestireno Extruido
- ↑Físicanet.«Propiedades de algunos conductores y aislantes».
- ↑M.F.Martin, J.P.Viola y J.R.Wünsch (2003). «Preparation, Properties and Applications of High-Impact Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,pp.271-279]
- ↑abGreet Braem (2008).«Polystyrene Styrolux»(en inglés).BASF.Consultado el 18 de junio de 2011.
- ↑Kyung Won Suh y Andrew N. Paquet (2003). «Rigid Polystyrene Foams and Alternative Blowing Agents». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.218
- ↑GlobalSecurity.org (2006).«MK77 750lb Napalm»(en inglés).Consultado el 19 de junio de 2011.
- ↑Bernard J. Meister y Clark J. Cummings (2003). «Commercial Processes for the Manufacture of Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.91
- ↑Bernard J. Meister y Clark J. Cummings (2003). «Commercial Processes for the Manufacture of Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,pp.59-65 "Polystyrene Devolatilization"
- ↑Bernard J. Meister y Clark J. Cummings (2003). «Commercial Processes for the Manufacture of Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,pp.66-69]
- ↑M.F.Martin, J.P.Viola y J.R.Wünsch (2003). «Preparation, Properties and Applications of High-Impact Polystyrene». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,pp.266-271]
- ↑The history of plastics.Inventors.about.com (15 June 2010). Retrieved 25 December 2011.
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,pp.3-4
- ↑abJohn Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.10
- ↑abJohn Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.7
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.6
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.11
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.12
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.15
- ↑John Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.17
- ↑abJohn Scheirs (2003). «Historical Overview of Styrenic Polymers». En John SCHEIRS y Duane PRIDDY, ed.Modern Styrenic Polymers(en inglés).Wiley.,p.18
- ↑«Dow abandons sPS because of lack of interest».British Plastics & Rubber.2005. Archivado desdeel originalel 17 de julio de 2008.
- ↑«Reciclaje de PS en México».www.aniq.org.mx.Consultado el 6 de septiembre de 2017.
- ↑ecoembes.«¿Dónde tirar el corcho blanco o poliespán?».https://ecoembesdudasreciclaje.es/ecoembes.Consultado el 27 de octubre de 2019.
- ↑Centro Español de Plásticos.«El reciclado de EPS en España en el año 2018 asciende a 7.440 toneladas».Consultado el 27 de octubre de 2019.
Enlaces externos
[editar]Wikimedia Commonsalberga una categoría multimedia sobrePoliestireno.
- Ficha internacional de seguridad del poliestireno.(Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajode España)
- Asociación Ibérica del Poliestireno Extruido.(XPS)
- Asociación Nacional de Poliestireno Expandido.
- Poliestireno, artículos científicos, métodos de fabricación y usos.
- Ecoembes
- Bio-poliestireno de cristales de celulosa, mejor aislante que el poliestireno, soporta 200 veces su peso