Dendrimeeri
Dendrimeerion runsaasti haarautunutpolymeeri,jonka rakenteessa toistuvat samanlaiset rakenneyksiköt. Dendrimeerejä tutkitaan runsaasti käytettäväksi muun muassa biologisessa ja lääketieteellisissä sovellutuksissa sekä katalyytteinä.
Rakenne
[muokkaa|muokkaa wikitekstiä]Dendrimeerin haarautuneen rakenteen lähtökohtana on keskusryhmä, joka voi olla esimerkiksidi- tai triamiinitai trifenyleeniryhmä. Olennaista on, että keskuksesta voi lähteä vähintään kaksi ryhmää eri sunntiin. Keskuksesta lähteviä haarautuneita ryhmiä kutsutaan dendroneiksi. Dendronit muodostavat puun oksia taifraktaalejamuistuttavan rakenteen. Nimitystä dendrimeeri käytti ensimmäisen kerran Donald Tomalia vuonna 1985. Dendronien haarojen päässä oleviafunktionaalisia ryhmänimitetään pääteryhmiksi. Pääteryhmiä voivat olla muun muassa amiinit, hydroksyyliryhmät,karboksyylihapot,esterittai halogeenit. Dendrimeerien pääteryhmillä on keskeinen vaikutus polymeerin kemiallisiin ja fysikaalisiin omainaisuuksiin esimerkiksi liukoisuuteen. Ensimmäiset dendrimeerit olivat rakenteeltaan polypropyleeni-imiinejä ja sittemmin on kehitetty dendrimeerejä, jotka ovat rakenteeltaan polyaminoamiineja, polyaryylieettereitä tai polylysiinejä.[1][2][3][4]
Ensimmäiset dendrimeerit syntisoiFritz Vögtleryhmineen vuonna 1978. Muita keskeisiä dendrimeerien synteesein ja kehityksen edistäjiä ovat muun muassa Donald Tomalia, George Newkome ja Jean Frechet.[1][2][4]
Synteesi
[muokkaa|muokkaa wikitekstiä]Dendrimeerien valmistusmenetelmät voidaan jakaa divergentteihin ja konvergentteihin menetelmiin. Divergenteissä meneltemissä muodostetaan ensin keskus, josta dendroneita lähdetään muodostamaan vaihe kerrallaan. Näin valmistetaan esimerkiksi polyaminoamiinidendrimeerejä (PAMAM). Keskusksena onammoniakki,joka reagoiMichael-additiollakolmenmetyyliakrylaatinkanssa taietyleenidiamiinijoka reagoi neljän metyyliakrylaattimolekyylin kanssa. Etyleenidiamiini reagoi muodostuneen yhdisteen esteriryhmien kanssa muodosten amidin, jossa on yksi aminoryhmä vapaana. Tämä aminoryhmä reagoi seuraavassa vaiheessa kahden metyyliakrylaatin kanssa. Reaktioita vuorotellen etyleenidiamiinin ja metyyliakrylaatin kanssa jatketaan kunnes haluttu molekyylimassa saavutetaan.[1][2][4]
Konvergenteissa dendrimeerien synteeseissä dendronit syntetisoidaan ensin ja liitetään viimeisessä vaiheessa keskukseen. Näin tuotetaan esimerkiksi polyaryylieetteridendrimeerejä. Konvergenttien dendrimeerien etuna on suurempi symmetrisyys, koska sivureaktioita tapahtuu vähemmän.Steerinen estekuitenkin rajoittaa konvergenteillä menetelmillä tuotettujen dendrimeerien kokoa. Suurten dendrimeerien synteeseissä käytetäänkin usein kumpienkin tapojen yhdistämistä.Klik-kemianreaktioita voidaan myös käyttää dendrimeerien valmistamiseen.[1][2][4]
Käyttö
[muokkaa|muokkaa wikitekstiä]Kelaattejaja muita komplekseja metallien kanssa muodostavia dendrimeerejä voidaan käyttää katalyytteinä. Tyypillisiä pääteryhmiä niissä ovat amiinit jafosfiinit.Hyödyllisiä ne ovat erityisesti katalyyttisesti aktiivisten nanohiukkasten aggregoitumista estävinä yhdisteinä. Katalyytti-dendrimeerikompleksien erottaminen reaktioseoksesta voidaan tehdä helpostisuodattamalla.[1][2][4]
Erityisesti on tutkittu dendrimeerien käyttöä lääkeaineiden annostelussa. Dendrimeereihin on sidottu esimerkiksi syöpälääkesisplatiiniajatulehduskipulääkkeitä.Dendrimeerien avulla voidaan ohjata lääkeaineen kulkua oikeaan kohde-elimeen. Dendrimeeri myös hidastaa lääkeaineen vapautumista ja aineenvaihduntaa. Etuna ovat pitempi vaikutusaika, pienempi annoskoko ja vähäisemmät haittavaikutukset.[1][2][4]
Lähteet
[muokkaa|muokkaa wikitekstiä]- ↑abcdefSönke Svenson: "Dendrimers", teoksessaKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,John Wiley & Sons, New York, 2006.
- ↑abcdefMartin Baumgarten: "Dendrimers", teoksessaUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,John Wiley & Sons, New York, 2015.
- ↑Alain Fradet, Jiazhong Chen, Karl-Heinz Hellwich, Kazuyuki Horie, Jaroslav Kahovec, Werner Mormann, Robert F. T. Stepto, Jiří Vohlídal & Edward S. Wilks: Nomenclature and terminology for dendrimers with regular dendrons and for hyperbranched polymers (IUPAC Recommendations 2017).Nomenclature and terminology for dendrimers with regular dendrons and for hyperbranched polymers (IUPAC Recommendations 2017),2016, 91. vsk, nro 3.Artikkelin verkkoversio.Viitattu 11.11.2023.(englanniksi)
- ↑abcdefEbelegi Newton Augustus, Ekubo Tobin Allen, Ayawei Nimibofa & Wankasi Donbebe: A Review of Synthesis, Characterization and Applications of Functionalized Dendrimers.American Journal of Polymer Science,2017, 7. vsk, nro 1, s. 8-14.Artikkelin verkkoversio.Viitattu 11.11.2023.(englanniksi)