Titaani

Skandium←Titaani→Vanadiini - ↑ Ti ↓ Zr Koko taulukko
Yleistä
Nimi	Titaani
Tunnus	Ti
Järjestysluku	22
Luokka	siirtymämetalli
Lohko	d-lohko
Ryhmä	4
Jakso	4
Tiheys	4,506 · 103kg/m3
Kovuus	6,0 (Mohsin asteikko)
Väri	hopea
Löytövuosi, löytäjä	1791, William Gregor
Atomiominaisuudet
Atomipaino(Ar)	47,867
Atomisäde,mitattu (laskennallinen)	176pm
Kovalenttisäde	136pm
Orbitaalirakenne	[Ar] 3d24s2
Elektronejaelektronikuorilla	2, 8, 10, 2
Hapetusluvut	+IV, +III
Kiderakenne	heksagonaalinen (HCP)
Fysikaaliset ominaisuudet
Olomuoto	kiinteä
Sulamispiste	1 941K(1 668°C)
Kiehumispiste	3 560 K (3 287°C)
Moolitilavuus	10,64· 10−3m3/mol
Höyrystymislämpö	429kJ/mol
Sulamislämpö	15,48kJ/mol
Höyrynpaine	0,49Pa1 933 K:ssa
Äänen nopeus	4140m/s293 K:ssa
Muuta
Elektronegatiivisuus	1,54(Paulingin asteikko)
Ominaislämpökapasiteetti	0,523 kJ/(kg K)
Sähkönjohtavuus	2,5 * 106S/m
Lämmönjohtavuus	21,9W/(m·K)
Tiedotnormaalilämpötilassa ja -paineessa

Titaanionmetallinenalkuaine.Senkemiallinen merkkionTi(lat.titanium),järjestysluku22,atomimassa47,867 u jaCAS-numero7440-32-6. Titaaninsulamispisteon 1 668 °C. Titaani on kevyttä ja hyvin muokattavissa. Siitä muodostetaan erilaisialejeerinkejä.Titaanin löysi 1700-luvun lopullaWilliam Gregor.

Ominaisuudet

Titaanikidetanko (Kidetankoprosessi)

Titaani kestääkorroosiotaerittäin hyvin. Happi-ilmakehässä se muodostaa pinnalleen inertin oksidikerroksen, joka kestää laimeaa rikki- jasuolahappoa,orgaanisia happoja jaklooria.Titaani on lähes yhtä lujaa kuinteräs,mutta 45 % kevyempää. Se on 60 % painavampaa kuinalumiini,mutta kaksi kertaa vahvempaa. Titaani on myös erittäin väsymiskestävää ja sillä on korkeasulamispiste.

Titaani palaa normaali-ilmakehässä (> 610 °C) muodostaentitaanidioksidia.Hapettumaton titaanipinta palaa jo huoneenlämmössä välittömästi paljastuessaan, esimerkiksi titaanikappaleen murtuessa, jolloin saatetaan nähdä jopa valonvälähdys. Syntynyt lämpö ei yleensä riitä sytyttämään koko kappaletta. Reaktioherkkyyden vuoksi lastuamisnopeus on pidettävä hitaana. Titaani on myös niitä harvoja aineita, jotka reagoivattypenkanssa (> 800 °C), jolloin muodostuutitaaninitridiä.Ominaisuus tekee titaanista vaikeanhitsattavan.Titaania onkin hitsattava typpeä sisältämättömässä suojakaasussa.

Fysikaaliset ominaisuudet

Titaani on kiiltävä ja hopeinen metalli. Sen sulamispiste on korkea (1 668 °C). Senkiderakenneon normaalisti heksagonaalinen, ja se muuttuu tilakeskeiseksi kuutioksi 882 asteessa. Muihin metalleihin verrattuna titaani ei ole hyvä sähkön- tai lämmönjohdin. Se onparamagneettinen.Titaani on kylmänä melko haurasta, mutta lämmityksen jälkeen sen muokattavuus paranee huomattavasti.Titaani onsuprajohde,jonka kriittinen lämpötila on 0,49 K.

Isotoopit

Titaania

Luonnontitaanissa esiintyy viittäisotooppia:Ti-46, Ti-47, Ti-48, Ti-49 ja Ti-50. Ti-48 on yleisin (73,8 %). Yhtätoista radioaktiivista isotooppia on valmistettu, ja niistä vakain on Ti-44, jonkapuoliintumisaikaon 63 vuotta. Ti-45-isotoopin puoliintumisaika on 184,8 minuuttia, Ti-51:n 5,76 minuuttia ja Ti-52:n 1,7 minuuttia. Muiden isotooppien puoliintumisajat ovat alle 33 sekuntia ja suurimman osan alle puoli sekuntia.

Titaanin isotoopeilla ei ole merkittäviä sovelluskohteita.

Isotooppi Puoliintumisaika Hajoamistyyppi Osuus1 39Ti 26 ms EC 40Ti 50 ms EC, β+ 41Ti 80 ms EC, β+ 42Ti 199 ms EC, β+ 43Ti 509 ms EC, β+ 44Ti 63 a EC 45Ti 184,8 min EC, β+ 46Ti stabiili 8,01 47Ti stabiili 7,31 48Ti stabiili 73,81 49Ti stabiili 5,51 50Ti stabiili 5,41 51Ti 5,76 min β-

Isotooppi Puoliintumisaika Hajoamistyyppi Osuus1 52Ti 1,7 min β- 53Ti 32,7 s β- 54Ti 55Ti 320 ms β- 56Ti 160 ms β- 57Ti 180 ms β- 58Ti 59Ti β- 60Ti β- 61Ti β- 1= Osuus kaikesta luonnossa esiintyvästä titaanista. Ilmoitetaan stabiileille ja erittäin pitkäikäisille isotoopeille. Lähde:

EC =Elektronisieppaus α =Alfahajoaminen β+=Beeta-plus-hajoaminen β-=Beeta-miinus-hajoaminen IT =Isomeerinen transitio m = Välitila tai virittynyt atomi

Kemialliset ominaisuudet

Titaanin höyrystymisen, sulamisen ja atomisoitumisen energiat ovat melko korkeita, mikä johtuud-orbitaalinelektronista, joka muodostaa vahvoja metallisidoksia.

Titaani reagoi, erityisesti korkeissa lämpötiloissa, voimakkaastihapen,vedynjatypenkanssa ja on tätenpyroforinen.Happi muodostaa titaanin päälle ohuen ja tiheäntitaanidioksidikalvon,joka tekee titaanista erittäinkorroosionkestävän. Tällöin titaani ei reagoi huoneenlämmössä muutoin kuinvetyfluoridinkanssa, mutta emäkset eivät edes lämpiminä reagoi titaanin kanssa. Titaani liukenee väkeviin happoihin, mutta ei veteen.

Titaanin tärkeinhapetusasteon +IV. Titaani muodostaa tällöin paljon erilaisiakomplekseja,joissa onligandinajoko fluoroja tai happea tai typpeä sisältäviä aineita. Vaikka yleensä titaani muodostaakoordinaatioluvullakuusi komplekseja, niin myös koordinaatioluvulla kahdeksan tunnetaan yhdisteitä. Titaanilla on myös hapetusaste +III, joka on helppoa saada pelkistämällä sinkillä laimeassa happoliuoksessa tai elektrolyyttisesti hapetusasteelta +IV.

Titaanin ei ole todettu olevan vaarallista ihmiselle, eikä sillä ole myöskään terveysvaikutuksia.

Yhdisteet

Teollisesti merkittävin titaanin yhdiste ontitaanidioksidi.Titaani muodostaa myös muita oksideja hapetusastella +III, +II ja +I. Titaanilta tunnetaan myös sulfidiTiS₂.

Titaani muodostaatetrahalidejakaikkien neljän yleisimmänhalogeeninkanssa. Halidit ovat erivärisiä ja niiden ominaisuudet vaihtelevat jonkin verran. Tetrakloridi ja -bromidi voidaan valmistaa kuumentamalla titaanidioksidia hapettimen, esimerkiksihiilen,läsnä ollessa ja johtamalla siihenkloori- taibromikaasua.Tetrafluoridi saadaan, kun vedetön HF reagoititaanitetrakloridinkanssa. Tetrajodidi saadaan muodostettua, kun titaanidioksidia kuumennetaan alumiinitrijodidin läsnä ollessa. Kaikki tetrahalidit ovat tetrahedraalisia ja toimivatLewis-happoina.Halidit ovat reaktiivisia veden kanssa muodostaen titaanidioksidia ja happoa. Titaanille on muodostettu myös trihalideja kaikkien halogeenien kanssa ja dihalideja kloorin, bromin jajodinkanssa.

Titaanille on tuotettu huomattava määrä kompleksiyhdisteitä hapetusasteella +IV, jolloin koordinaatioluku 6 on yleisin, mutta 7 ja 8 ovat myös mahdollisia. Titaani muodostaa kompleksin yleensä typen tai hapen välityksellä. Yleisimpiä ovat titaaninalkoksidikompleksit,jossa titaanitetrakloridi reagoi alkoholin kanssa. Titaani muodostaa myös hapetusasteella +III komplekseja, mutta alemmilla hapetusluvuilla kompleksien muodostaminen on vaikeampaa.

Titaania voidaan hyödyntää myösorganometallikemiassa.Organotitaaniyhdisteetovat käytettyjä muun muassa katalyytteinä. Tästä tunnetuin esimerkki lieneeKarl ZieglerinjaGiulio NattankehittämäZiegler–Natta-katalyysimenetelmä,jossa käytetään titaanin organometalleja katalyytteinäeteeninpolymeroinnissa. Myöhemmin kehitettiin myösmetalloseenejä,joissa titaani on kahdensyklopentadieenirenkaanvälissä. Titaani muodostaa myös karbonyyliyhdisteen Ti(CO)₆.

Historia

Vuonna 1791cornwallilainenpastori ja kemistiWilliam Gregortutki paikallista malmiailmeniittiä.Hän poisti malmistasuolahaponavulla raudan, ja kun hän liuotti jäljelle jääneen osanrikkihappoon,syntyititaanidioksidia.Neljä vuotta myöhemmin saksalainen kemistiMartin Klaprothlöysi saman oksidinrutiilista.Hän nimesi löytämänsä alkuaineen titaaniksi kreikan mytologiantitaanien,UranoksenjaGaianlasten, mukaan. Klaproth ei aluksi tiennyt Gregorin havainnoista mutta korosti kuitenkin koko uransa ajan, että Gregor löysi titaanin ennen häntä. Vuonna 1825Berzeliusvalmisti titaania, mutta näytteessä oli epäpuhtauksia. Vuonna 1910M. A. Huntervalmisti puhdasta titaania hapettamallatitaanitetrakloridianatriuminavulla.

Esiintyminen

Maankuorestatitaania on noin 0,63 prosenttia, ja se on yhdeksänneksi yleisin alkuaine ja toiseksi yleisintransitiometalliraudan jälkeen. Vaikka ryhmän IV alkuaineet ovat yleisiä, niin niitä ei esiinny puhtaana luonnossa, vaan niitä löytyy monista oksideista ja silikaateista. Titaanin tärkeimmät malmit ovat ilmeniitti ja rutiili. Tärkeimmät esiintymät sijaitsevat Kanadassa, Yhdysvalloissa, Skandinaviassa, Australiassa ja Malesiassa.

Eristys ja valmistus

Titaanin valmistamisen ongelma on sen voimakas reaktiokyky ilman hapen ja typen kanssa. Hapettaminen alkaalimetallien tai maa-alkaalimetallien kanssa ei poista kaikkea happea ja hiilen kanssa muodostuukarbideja.Myöhemmin titaania on valmistettu pelkistämällä titaanitetrakloridia esimerkiksikalsiuminjamagnesiuminavulla. Tämän prosessin kustannukset ovat melko korkeat, mutta se on edelleen käytetyin teollisuudessa ja tunnetaan Krollin metodina. Alla on esitetty reaktioyhtälöt tästä prosessista. Lämpötila kummassakin reaktiossa on 900 Celsiusastetta.

2 FeTiO₃+ 7 Cl₂+ 6 C → 2 TiCl₄+ 2 FeCl₃+ 6 CO

Tämän jälkeen titaanitetrakloridi erotetaantislaamalla.Inertissäympäristössä (yleensä argon):

TiCl₄+ 2 Mg → Ti + 2 MgCl₂

Tämä tuoteseos voidaan puhdistaa tislaamalla ja pesemälläkuningasvedellä.

Titaania tuotetaan noin 120 000 tonnia vuosittain. 100 grammaa täysin puhdasta titaania maksaa noin 540 euroa. Elokuussa 2011 ferrotitaanimalmi maksoi noin 6 euroa kilolta. Metallinen titaaniharkko (puhtain teollisuudessa käytetty standardilaatu Grade 1, puhtaus 99,5 %) maksoi vuonna 2011 keskimäärin 9,4 euroa/kilo Rotterdamin metallipörssissä.

Käyttö

Titaanin tiheys on suhteellisen pieni, mutta sillä on hyvät mekaaniset ominaisuudet.Alumiinintaitinankanssa yhdistetynlejeeringinvoimakkuus-massa-suhde on hyvin korkea. Muita yleisiä lejeerinkimetalleja ovat rauta,vanadiini,kupari,kobolttija mangaani.Teräksenkorroosion kestävyyttä voidaan lisätä lisäämällä titaania seokseen.

Titaania käytetään moottoreissa, mutta sen tärkein käyttökohde on ilmailuteollisuudessa. Lentokoneisiin ja avaruusaluksiin käytetäänkin kaksi kolmasosaa tuotetusta titaanista. Titaania käytetään tekonivelissä sekä luunmurtumien korjaamisessa tarvittavissa levyissä ja ruuveissa. Titaania käytetään panssareissa ja muissa suojissa. Titaania käytetään myös rakennusteollisuudessa, urheiluvälineissä (golfmailat), tietokoneissa ja kelloissa. Laivateollisuus hyödyntää titaanin hyvää korroosion kestävyyttä laivojen rungoissa ja potkureissa. Petrokemian ja kemian teollisuus käyttää titaania putkistoissa ja tuotantovälineissä.

Noin 95 % kaikesta käytetystä titaanista käytetääntitaanidioksidina.Titaanidioksidia käytetään maali-, muovi- ja paperiteollisuudessa. Titaanidioksidi antaa maaleille valkoisen värin ja sillä on korvattu myrkyllinenlyijykarbonaatti.Titaanidioksidia käytetään myös paperi- ja muoviteollisuudessa tekemään materiaaleista läpinäkymättömiä. Titaanidioksidi ei läpäise valoa, ja sitä käytetään myös aurinkovoiteissa ja makeisissa. Suomessa titaanioksidia valmistiPorin titaanidioksiditehdas.Titaanisulfaattia käytetään tekstiilien kuivaamiseen.

Titaania käytetään katalyyttinäalkeenienpolymeroinneissa.1950-luvulla kehitettiin Ziegler-Nattana tunnettu menetelmä, jossa titaani toimii keskusatomina. Myöhemmin on kehitettymetalloseeneja,joiden alkeellisimmissa komplekseissa titaani on kahdensyklopentadieeninvälissä.

Titaanikuorinen kello

Vaikka metallinen titaani on lujuudessa teräkseen verrattavissa, senkimmokerroinon vain noin puolet teräksen vastaavasta. Tämän vuoksi pyrittäessä samaanjäykkyyteenkuin teräsrakenteissa, joudutaan titaanin kanssa käyttämään suurempaa ainepaksuutta, jolloin menetetään osa titaanin keveyden tuomasta edusta.Koneenrakennuksessajäykkyys on usein mitoituksessa määräävämpi ominaisuus kuin lujuus. Kun lisäksi titaanintyöstäminenkinon kallista, niin käyttökohteiksi ovat tulleet vaativat sovellukset, joissahaponkestävänteräksen kemiallinen kestävyys ei riitä ja joissa vaaditaan lisäksi keveyttä.

Titaanin käyttökohteita:

• Prosessiteollisuuden putkistot, lämmönvaihtimet javenttiilit,joissa merivettä käytetään lauhdutukseen, esimerkiksi voimalaitokset ja suolanpoistolaitokset, ydinvoimaloiden putkistot, etikkahappolaitokset, klooritehtaat, paperi- ja lannoiteteollisuus
• Merenalaisissa kohteissa kauko-ohjattavien laitteiden rungot ja välineet (kestävät jopa 3 000 m:n syvyyteen), seurantalaitteiden kotelot, prosessilaitteet ja työkalut, sukellusvälineiden osat
• Avomeriteollisuudessa porauslauttojen ja alusten pakokaasuputkistot, jäähdytys- ja palokaluston putkistot, joissa suolapitoisuus on korkea
• Puolustusteollisuudessa kuten nopeissalentokoneissa,esimerkiksiLockheed SR-71,ohjuksissa,sukellusveneet,torpedot,ammukset, henkilösuojaimet
• Kilpa-autoissa titaanille on monia käyttökohteita, kuten jousitus ja monet moottorin liikkuvat osat; muun muassaventtiilit,kiertokangetja männäntapit.
• Keveyden ja lujuuden ansiosta sitä käytetään ilmailusovelluksissa, mutta myös kuluttajatuotteissa kuten golf-mailoissa,polkupyörissäjakannettavissa tietokoneissa.
• Kaksi kolmasosaa titaanimetallista käytetään lentokoneisiin. Yli puolet titaanidioksidista menee maaleihin.
• Lääketieteellisissä sovelluksissa, esimerkiksiimplanteissa,koska elimistönhylkimisreaktiotitaania kohtaan on pieni. Samasta syystä sitä käytetään koruissa, esimerkiksi lävistyskorut.
• Titaania on käytetty 1950-luvulta lähtien kirurgiassa murtuneiden luiden yhteen kiinnittämiseen. Polven ja lonkan tekonivelet ja myös kallonmurtuman paikkalevyt ovat titaania.
• Titaania käytetään seosaineenateräksissäjaalumiineissa.Teräksessä titaania käytetääntitaaninitridinäkiteidenkasvun säätämiseen,boorinsuojaamiseen typeltä, sekä mikroseosaineena titaanikarbidinmuodostajana.

Titaanimetallin kierrättämisestä on tullut tärkeä titaaniraaka-aineen lähde. Jos jätteestä halutaan tehdä puhdasta titaania, sitä pitää käsitellä uudelleen poistamalla pinnalle syntyneet kuona-aineet. Käsittelemätöntäkin titaanijätettä voidaan käyttää metalliseosten valmistamiseen. Yhdysvalloissa jätteestä tuotetaan noin 40 % titaaniraaka-aineesta, Euroopassa vain noin 10–30 %.

Titaania myydään neljässä eri laatuluokassa, joissa sen puhtaus vaihtelee. Puhtausluokan 1 titaanissa on painosta enintään 0,12 % happea ja neljännessä puhtausluokassa happipitoisuus on kasvanut 0,35 prosenttiin. Luokan 1 titaani on pehmeintä ja se sopii ominaisuuksiltaan esimerkiksi syvävetoon, teräsreaktoreiden pinnoitteeksi ja sähkötekniikkaan. Puhtausluokan 2 titaani on laajimmin käytetty titaanilaatuluokka kun taas luokan 3 titaania käytetään lähes ainoastaan painesäiliöissä. Laatuluokan 4 titaani on vahvinta ja sitä käytetään esimerkiksi lentokoneteollisuudessa.

Titaanin korroosiokestävyys johtuu lujasta, ohuesta ja tiheästä oksidipinnoitteesta, joka syntyy metallin pinnalle. Oksidikerroksen paksuus riippuu siitä, kuinka pitkään titaani on altistunut hapelle. Normaalipaineessa ja huoneen lämpötilassa oksidikerros saavuttaa kahdessa tunnissa 1,7 nm paksuuden, 40 päivässä 3,5 nm paksuuden ja 4 vuodessa 25 nm paksuuden. Pelkistävissä olosuhteissa titaani ei ole yhtä korroosionkestävä. Korroosionkestävä oksidikerros tuhoutuu täysin vedettömissä olosuhteissa kuten kuivakloorissa. Titaanin korroosiokestävyyttä voidaan nostaa lisäämällä siihenjalometalleja,kuten esimerkiksipalladiumia.

Titaanin erikoisominaisuuksia

Lockheedin pohtiessa 1960-luvun alussavedynkäyttämistä lentokoneen polttoaineena havaittiin titaanin hauraus kylmänä. Kylmähaurauden lisäksi vety kulkeutuu titaanin kiteiden raerajoille ja tekee siitä lasimaisen hauraan. Ilmiö voi aiheutua myös titaanin työstön koneistusnesteistä. Hiilikuiturakenteissa titaanin ja hiilikuidun kontakti pitää estää titaanin galvaanisen korroosion estämiseksi.

Vety haurastuttaa titaanin, mutta toisaalta titaanijauhe kykenee varastoimaan itseensä suuren määrän vetyä.

Titaaninlämpölaajenemiskerroinon pieni, samaa luokkaa kuinlasin.Titaania voidaan jopa hitsata yhteen lasin kanssa, mitä ominaisuutta on hyödynnetty joissakin laboratoriosovelluksissa.

Nikkelinja titaanin seos onmuistimetalli.

Titaaninitridiäjatitaanikarbidiakäytetään pinnoitteena kovuutensa ja kulutuksenkestonsa vuoksi työstökoneiden terissä.

Katso myös

• Kidetankoprosessi

Lähteet

• N. N. Greenwood & A. Earnshaw:Chemistry of the Elements.2. painos. Oxford: Elsevier Ltd, 1997.ISBN 978-0-7506-3365-9.(englanniksi)
• Güther, V., Sibum, H., Roidl, O., Habashi, F., & Wolf, H. 2005. Titanium, Titanium Alloys, and Titanium Compounds. Teoksessa: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley InterScience. 29 s.

Aiheesta muualla

• Periodictable: Technical data for Titanium(englanniksi)
• Americanelements: Titanium Technical and Safety Data(englanniksi)
• Mindat: Titanium(englanniksi)
• Webmineral: Titanium Mineral Data(englanniksi)
• Dr. Duke's Phytochemical and Ethnobotanical Databases: Titanium(englanniksi)