Fulminate de mercure(II)
| Fulminate de mercure | ||
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| Identification | ||
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| Nom UICPA | Fulminate de mercure | |
| NoCAS | ||
| NoECHA | 100.010.053 | |
| NoCE | 211-057-8 | |
| PubChem | 11022444 | |
| ChEBI | 39152 | |
| SMILES | ||
| InChI | ||
| Apparence | solide cristallin gris | |
| Propriétés chimiques | ||
| Formule | Hg(CNO)2 | |
| Masse molaire[1] | 284,62 ± 0,02g/mol C 8,44 %, Hg 70,48 %, N 9,84 %, O 11,24 %, |
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| Propriétés physiques | ||
| Masse volumique | 4,43g cm−3[réf.souhaitée] | |
| T°d'auto-inflammation | 150°C[réf.souhaitée] | |
| Précautions | ||
| SGH[3],[4] | ||
    Danger |
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| Unités duSIetCNTP,sauf indication contraire. | ||
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Lefulminate de mercure(II)(ou di-fulminate de mercure), composéorganomercurielde formule générale Hg(CNO)2,est unexplosifemployé dans lesamorceset lesdétonateurs.Il est très sensible aux chocs et frottements, donc dangereux à manipuler. C'est en outre un produit trèstoxiqueetécotoxiqueen raison dumercurequ'il contient sous forme de mercure(II), également très toxique.
Description[modifier|modifier le code]
Cefulminatese présente sous la forme d'une poudre gris-blanchâtre insoluble dans l'eau.
Sonaniona unisomère:lecyanate de mercure(II)qui, bien que de formule chimique identique, a un arrangement atomique et des propriétés différents.
Lastructure cristallinede ce composé n'a été déterminée qu'en 2007[5].Le fulminate de mercure cristallise dans legroupe d'espaceCmce aveca= 0,535 49(2)nm,b= 1,045 85(5)nmetc= 0,755 79(4)nm.Les distances et angles dans les molécules O-N≡C-Hg-C≡N-O sont Hg-C 202,9(6)pm,C≡N 114,3(8)pm,N-O 124,8(6)pmet C-Hg-C 180,0(1)°, Hg-C≡N 169,1(5)° et C≡N-O 179,7(6)°.
Histoire[modifier|modifier le code]
Ce composé est découvert parBertholleten1788.Un procédé de synthèse est mis au point parEdward Charles Howarden1800;il consiste à reprendre dans l'éthanol(C2H5OH) une solution denitrate mercurique[2(NO3)−,Hg2+] obtenue elle-même par l'action de l'acide nitriquesur lemercure[6].
D'abord testé et utilisé comme composantexplosif,il a rapidement été utilisé commeexplosif primairedemunitions,dans des capsules de cuivre ou delaitondites « amorces », vers la fin desannées 1830.Il a ainsi rapidement remplacé lesilexcomme moyen de déclencher l'ignition de lapoudre noireutilisée dans les cartouches d'armes à feu à chargement par la bouche.
Soixante-dix ans plus tard, à la fin duXIXesiècle et dans la plupart des cas auXXesiècle, le fulminate de mercure a remplacé lechlorate de potassiumdans les amorces des munitions pour fusil,pistoletetobus.Il présente un avantage important sur le chlorate de potassium: il n'est pascorrosif,mais tend à s'affaiblir ou à devenir instable avec le temps.
Jusqu'à laSeconde Guerre mondiale,pratiquement toutes les amorces de cartouches de fusils, de carabines et derevolverset autres munitions à percussion (dont obus) étaient à base de fulminate de mercure.
En raison de son danger[7],[8],et de sa toxicité due aux ions mercure, il est peu à peu remplacé par des composés également toxiques, mais moins fortement et plus faciles à fabriquer en temps de guerre:
- l'azoture de plomb,PbN6;
- styphnate de plomb(trinitrorésorcinate) C6HN3O8Pb;
- dérivés detétrazène,dont letétrazène explosif.
Synthèse[modifier|modifier le code]
Sa synthèse se fait par ajout d'acide nitriquesur dumercure:
- Hg + 4 HNO3→ Hg(NO3)2+ 2 NO2+ 2 H2O.
Après dissolution complète du métal, la solution de nitrate mercurique obtenue est mélangée avec de l'éthanol:
- Hg(NO3)2+ CH3-CH2-OH →−O-N+≡C-Hg-C≡N+-O−+ 3 H2O+ O2.
La solution nitrate mercurique/éthanol réagit après quelques instants et bout (réaction exothermique). Le fulminate se dépose au fond du récipient de la réaction.
Toxicologie, écotoxicologie[modifier|modifier le code]
Comme tous les composés mercuriels, le fulminate de mercure esttoxique,parinhalationet ingestion.
À la suite d'un contact avec la peau, le fulminate de mercure peut aussi induire[8]:
- unedermiteavec un éventuelérythème;
- unprurit;
- des réactionspustuleuses;
- unulcèrede la peau.
Après ignition ou explosion, il libère de la vapeur de mercure, également toxique, qui franchit facilement la barrière pulmonaire si elle est inhalée.
Dans la fiction[modifier|modifier le code]
- DansBluff,le sixième épisode de la première saison du feuilleton dramatiqueBreaking Bad,le chimisteWalter Whiteutilise le fulminate de mercure comme un explosif sensible aux chocs (« c'est un petit tour de chimie basique »), pour intimider Tuco Salamanca.Cette scène n'est cependant pas réaliste, le choc au sol n'étant pas assez puissant pour déclencher l'explosion, la quantité est trop faible pour briser les fenêtres et Walter ne pouvait pas sortir indemne de l'explosion, comme le démontre un épisode deMythBusterssur le sujet (Saison 12,épisode 10spécialBreaking Bad). Cependant, Le fulminate de mercure pour les démonstrations était sous forme de poudre, la forme en cristal est possible, mais on ignore jusqu'à quel point elle change la réaction du composant.[pas clair].
- DansLes Canons de Navarone.
- DansSekiro: Shadows Die Twice,le fulminate de mercure est un composant d'amélioration de la prothèse shinobi.
Notes et références[modifier|modifier le code]
- Masse molaire calculée d’après«Atomic weights of the elements 2007», surwww.chem.qmul.ac.uk.
- « difulminate de mercure »,surESIS(consulté le 20 février 2009).
- Numéro indexdans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CE N° 1272/2008(16 décembre 2008).
- Numéro indexdans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CE N° 1272/2008(16 décembre 2008).
- W. Beck, J. Evers,M.Göbel, G. Oehlinger et TM Klapötke,The Crystal and Molecular Structure du fulminate de mercure (Knallquecksilber),Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie,2007,vol.633,p.1417-1422,DOI10.1002/zaac.200700176.
- (en)Edward CharlesHoward,«On a New Fulminating Mercury»,Philosophical Transactions of the Royal Society,Londres,vol.90,,p.204-238(DOI10.1098/rstl.1800.0012).
- INRS,Fiche toxicologique 55: mercure et ses composés minéraux,1997.
- Toxicologie du mercure(Word), Fiche formation, Médecine du travail-54, 18p.
Voir aussi[modifier|modifier le code]
Articles connexes[modifier|modifier le code]
Liens externes[modifier|modifier le code]
- Mercury and compounds Fact Sheet,National Pollutant Inventory(en)
- (en)«300 years after discovery, structure of mercury fulminate finally determined»,physorg.com,(lire en ligne)
