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Nitrate

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Vue planaire de la structure de l'ion nitrate.
Vue en 3D de la structure de l'ion nitrate.
Modèle boules et bâtonnets de la structure de l'ion nitrate.
Niveaux de nitrates à la surface des océans[1].

L'ion nitrateest l'ion polyatomiquedeformule chimiqueNO3au centre duquel l'atome d'azotese trouve à sonnombre d'oxydationle plus élevé: +5 (ou V). C'est unanion(ion chargé négativement) portant une seulecharge électriquenégative (anion monovalent).

Enchimie minérale,unnitrateest uncomposé inorganiqueassociant l'oxyanionNO3à un ou plusieurscations.Autrement dit, c'est unsel(nitrate de sodium,nitrate de potassium,etc.). Enchimie organique,après combinaison de l'acide nitriqueavec unalcool,il peut s'agir également d'unester(nitrate d'éthyle,nitrate d'amyle,nitrate de cellulose,etc.) de l'acide nitrique.

Enminéralogie,lesnitratessont desminérauxdont lacomposition chimiqueest celle d'un nitrate (nitronatrite,gwihabaïte,etc.). Ils étaient autrefois appelésnitreousalpêtre.

Les nitrates sont indispensables aux écosystèmes, en étant unnutrimentde première importance pour la croissance desvégétauxet d'autres organismesautotrophes,car l'azote(N) estassimilédans la nature par cesorganismesprincipalement sous sa forme d'anionnitrate (NO3), loin devant lecationammonium(NH4+). Cet azote minéral permet à ces organismes de construire une partie de lamatière organiqueconstitutive destissusvivants (acides aminésdesprotéines,bases azotéesdesnucléotides,chlorophylle,etc). Lesanimauxquant à eux, qui sont des organismeshétérotrophes,n'ont pas besoin de consommer directement l'azote minéral comme le nitrate, car ils utilisent l'azote déjà inclus dans les molécules organiques des végétaux ou animaux qu'ils consomment (dans les protéines principalement).

Les plantes trouvent les nitrates dont elles ont besoindissousdans l'eau qu'elles absorbent. Ils sont issus préalablement, pour une part, de la transformation dudiazote(N2) et dudioxygène(O2) atmosphériques par desbactériesfixatrices d'azote et des bactéries nitrifiantes présentes dans le sol (voirnitrification), et pour une autre part de ladécomposition(minéralisation) de lamatière organiqueprovenant de toutes matières mortes des organismes vivants, des excréments et de l'urine des animaux (voir lecycle de l'azote). Des nitrates sont aussi produit naturellement dans l'atmosphèreà partir du dioxygène et du diazote dissociés et recombinés par lesdécharges électriquesde lafoudreet plusieurs réactions successives, puis sont lessivés par lapluie.

L'usage des nitrates a une grande importance pour l'agriculture,où ils sont un des principaux nutriments présents dans lesengraisou issus de la décomposition de ceux-ci dans lesol,qu'ils soient d'origine animale (fumier,lisier,boues d'épuration), végétale (engrais verts) ou produits par l'industrie chimique. L'utilisation de plantesfabacées(oulégumineuses), telles queluzerne,trèfle,haricotousojaenrotation de culturespermet d'obtenir un apport en nitrates à partir de l'azote atmosphérique, car ces plantes ont une relationsymbiotique(rhizobiose) avec des bactéries fixatrices d'azote dans leurs racines (rhizome). L'utilisation massive d'engrais de synthèse azotés (nitrate d'ammonium,carbamate d'ammonium,cyanamide calcique,urée…) à commencé après la fin de laSeconde Guerre mondiale.

Cependant la présence de nitrates en trop grande quantité dans l'eauet lesolconstitue unepollution.Celle-ci peut être d'origineagricole(engrais),urbaine(insuffisance des réseaux d'assainissement) ou industrielle. Les nutriments en excès, essentiellement les nitrates et lesphosphates,sont notamment la cause d'importants déséquilibresécologiquescomme l'eutrophisationet ladystrophisation.Les nitrates présents dans l'eau à un seuil élevé peuvent aussi présenter une toxicité pour certains animaux. Ils peuvent aussi servir d'indicateurd'une possible contamination organique et microbiologique de l'eau de consommation.

Certains de leurs effets directs sur lasantéhumaine, ou de celle d'autres mammifères, sont encore discutés et font l'objet de polémiques médiatiques et de débats scientifiques.

Dans l'Union européenne,ladirective nitratesvise à réduire cette pollution. Dans de nombreux pays, les eaux destinées à la consommation humaine doivent respecter des valeurs limites (par exemple50mg/Len France et en Europe) pour être qualifiées depotables.L'organisation mondiale de la santé(OMS) recommande également de ne pas dépasser ce seuil de50mg/L[2].

Les nitrates (sels de l'acide nitrique, HNO3) ne doivent pas être confondus avec lesnitritesNO2,qui sont des sels de l'acide nitreux(HNO2), et peuvent résulter de laréductiondes nitrates par desbactériesspécifiques.

Teneurs et unités

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On parle généralement de teneurs en « ion nitrate » (NO3) ou de teneurs en « composés du nitrate » et il est parfois considéré au sein d'une mesure plus large: l'«azotetotal ».

Ces grandeurs peuvent être exprimées sous différentes formes (NO3,N-NO3…), avec alors un risque de confusion ou debiais d'interprétationinduite par desmasses moléculairesdifférentes.

Pour convertir les éléments en oxyde, par exemple pour passer de l’azote (N) au nitrate (NO3), il est possible de se baser sur la formule:

N (ou N-NO3) × 4,427 = NO3(où l'expression « N-NO3» [ou « NO3-N »] signifie l'élément azote N des nitrates NO3[3]).

Teneurs naturelles

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Les nitrates étant trèssolubleset mobiles dans l'eau, on en trouve enconcentrationmodérée dans les eaux douces et marines, en surface et dans lesnappes phréatiques.À faible dose, ils sont un nutriment essentiel pour les plantes, les algues et certaines bactéries photosynthétiques (cyanobactéries), étant l'une des sources minérales qui leur permet de produire de la matière organique azotée (acides aminés,protéines,acides nucléiques…). L'ion nitrate est donc indispensable dans les écosystèmes.

Mais actuellement, du fait de l'apport excessif de quantités supplémentaires de nitrates par l’agriculture et par les rejets urbains et industriels, les milieux naturellement pauvres en nitrates, auxquels la plupart des écosystèmes sont adaptés, se réduisent considérablement. Même en tenant compte des phénomènes naturels dedénitrification,les eaux à basse teneur en nitrates sont de plus en plus rares, en raison d'un apport par leruissellement,par les retombées d'eaux météoriquespolluées par les nitrates atmosphériques, et parfois aussi par descaptagesdans lesnappes d'eau souterraines(dont en France le taux de nitrate augmente régulièrement depuis le milieu duXXesiècle[4]).

La teneur naturelle des eaux de surface non-polluées par un excès de nitrates varie selon lazone biogéographique,l'origine de l'eau (ruissellement, remontée de nappe…), et selon la saison et les conditions météorologiques. Cette teneur varie de1à10mg/L,et monte parfois à15mg/L[5].En France, avant lesannées 1950,le taux de nitrates n'excédait que rarement1mg/l.Aujourd'hui en Amérique du Nord il ne dépasse généralement pas2,2mg/ldans l'Hudson(soit0,5mg/lpour le NO3–N, c'est-à-dire d'azote pur), mais cela serait suffisant pour générer desblooms planctoniquessi l'eau n'était pas aussiturbide.L'eau de l'Hudson est considéré en Amérique du Nord comme une eau de fleuve plus de deux fois trop riche en azote, et responsable de problèmes d'eutrophisationmarine en aval de sonestuaire[6].De plus, certaineseaux de pluiecontiennent des nitrates résultant de l'action de l'ozone troposphériquesur leNO2,un autre rejet anthropique; des mesures nord-américaines donnent des teneurs atteignant parfois4mg/Lde N-NO3[6],avec des variations d'origine météorologique: le taux de N-NO3 dans les faibles pluies varie de3,0à4,0mg/L,alors que dans les fortes pluies, il est bien plus dilué (0,4à1,0mg/L)[6].

Le nitrate est principalement utilisé sous trois formes:

  1. Lenitrate de potassium(autrefois appelésalpêtre). Il est principalement utilisé pour les engrais (apport simultané de deux éléments, lepotassiumet l'azote), les moteurs de fusées et lesfeux d'artifice.Il était utilisé dans la fabrication de lapoudre noire;
  2. Lenitrate de sodium,autrefois appelésalpêtre du Chilipour le distinguer du nitrate de potassium. Il est utilisé dans la production d'engrais, pour lapyrotechnie,les bombes fumigènes, la fabrication duverreet desémaux,etc.;
  3. Lenitrate d'ammonium.Il entre dans la composition d'engrais simples (principalement lesammonitrates) ou composés (connus sous la dénomination d'engrais NP, NK ou NPK). Mélangé à unagent réducteur,ou à unhydrocarburecomme lefioul,il constitue l'explosifANFO(Ammonium Nitrate Fuel Oil)[7].Ce mélange est chimiquement très stable; il doit êtreamorcépar une charge d'explosif primaire(booster) pour pouvoirdétonerenforagede diamètre limité afin d'abattreles fronts d'exploitation encarrièreà ciel ouvert. Le principal danger du nitrate d'ammonium est qu'il est considéré malheureusement encore trop souvent à tort comme étant "très stable". Hors il combine dans une même substance à la fois leréducteur(NH4+) et l'oxydant(NO3), et il suffit d'un apport suffisant en énergie pour déclencher sa réaction de décomposition trèsexothermique.L'excès deconfiance en soides opérateurs, la routine, et un manque de précautions élémentaires sont à l'origine d'accidents industriels majeurs quand le nitrate d'ammonium pur est manipulé en très grandes quantités de façon négligente. La plupart des catastrophes industrielles avec cette substance sont survenues lors de la manipulation inadéquate d'énormes quantités. C'est ce qui s'est malheureusement passé lors de l'accident d'AZFàToulouseen 2001, ou lors de ladouble explosionauport de Beyrouthen 2020, et bien avant encore….

Propriétés chimiques

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Contrairement à l'acide nitrique(HNO3), unoxydanttrès fort en milieu acide et surtout concentré, l'ion nitrate (NO3) ensolution aqueuseetdiluéeet en conditions neutres ou alcalines est un oxydant assez faible, ou plus exactement "latent", car sa vitesse deréductionest limitée par unecinétique chimiquelente; c'est la forme de l'azote ayant lenombre d'oxydationle plus élevé (V). Il oxyde par exemple des métaux comme lecuivreet même l'argentqui ne sont pas attaqués par les acides dits « non-oxydants », par exemple l'acide chlorhydriqueoù l'ionchlorurese trouve à l'état le plusréduit.

Dans les réactions inorganiques, lecouple redoxmis en jeu est souvent NO3/NO,plus rarement le couple NO3/NO2.Par contre, ce dernier couple est important dans la réduction biologiquecatalyséepar l'activitéenzymatiquedesmicro-organismesprokaryotes(bactériesetarchaea) et constitue la principale cause de transformation des nitrates en nitrites en milieu naturel et notamment aussi lorsque les nitrates entrent dans l'appareil digestifde l'Homme, des mammifères, et d'autres organismes vivants.

L'ion nitrate est également impliqué dans lanitrationdescomposés organiques.En milieu acide nitrique fumant (acide très concentré), l'ion nitrate se déshydrate en ion NO2+capable de réagir avec lesnoyaux aromatiques.Lasubstitution électrophile aromatiquequi en résulte produit des substances qui peuvent être explosives comme letrinitrotoluèneou l'acide picrique.

Avec lesalcools,l'acide nitriqueréagit pour donner desestersnitriques. C'est le cas notamment avec leglycérol,lors de la fabrication de lanitroglycérine,un explosif très puissant et très instable utilisé pour préparer ladynamite(une forme plus stable de la nitroglycérine adsorbée sur de laterre de diatomée,kieselguhr,en allemand). Lesgroupements hydroxyles(–OH) de la cellulose réagissent également avec l'acide nitrique pour former de lanitrocellulose,parfois encore appeléfulmicoton,utilisé comme poudre propulsive pour lesobus.Lenitrate de cellulose(ou nitrocellulose) entrait autrefois également dans la fabrication despellicules photographiqueset sa solution dans un mélange d'étheret d'alcoolétait connue sous le nom decollodion.Depuis les années 1950, l'industrie photographique a remplacé ce matériau tropinflammablepar de l'acétate de cellulose,une substance considérée comme plus sûre en cas d'incendie.

Propriétés biologiques

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L'azote est un élément vital pour la plupart des organismes vivants, étant un des constituants de base de la matière vivante avec le carbone, l'hydrogène et l'oxygène (résumé au moyen de l'acronyme C-H-O-N). Mais,à l'inverse de ces trois éléments, la plupart des êtres vivants ne peuvent pas le capter directement dans l'air[réf. nécessaire].Les animaux l’assimilent grâce à leur alimentation. Les plantes, elles, l’assimilent sous forme de nitrate. Celui-ci très soluble dans l'eau est facilement « biodisponible » pour les racines.

Les nitrates étant des selshygroscopiqueset déliquescents (c.-à-d., qui se dissolvent spontanément au contact de l'humidité de l'air), ils facilitent l'entrée de l'eau dans le système racinaire des plantes et favorise aussi l'afflux d'eau dans la plante parosmose(l'eau est transportée ( "attirée" ) vers l'endroit où la solution saline est la plus concentrée).

Les nitrates dans l'atmosphère

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Lecycle de l'azoteest en partie atmosphérique. Des nitrates se forment dans lastratosphèreet latroposphère[8]à partir du NO2et d'ozone. Ils peuvent ensuite se combiner avec du NO2pour produire du NO5ou encore interagir avec les brouillards… selon des processus encore mal compris (il semble exister unpuits de nitratesdans l'atmosphère, c'est-à-dire une réaction qui fait disparaître les nitrates de l'air[9],[10]).

LesNOxparticipent d'ailleurs à la pollution photochimique, l'ion nitrate dans l'air peut se combiner à descomposés organiques[11]et les nitrates exposés auxUV solairessont photosensibles, ce qui explique une variation jour/nuit du taux de nitrates dans l'environnement[10]et une chimie des nitrates différente la nuit que le jour[12],notamment au-dessus de la mer[13].

Fixation des nitrates dans le sol par les écosystèmes

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Il existe différents systèmessymbiotiquespermettant les échanges et transformation des nutriments entre le sol, l'air, les plantes avec ces éléments ou entre elles. Les échanges d'azote absorbé dans l'air et la terre est restitué transformé à la terre par différentes associations entre plantes et bactéries. Lamycorhizeest une associationmycélium(dont lechampignonest une partie visible servant à la reproduction) et racines des plantes. Lelichenest une association entremycobionte(champignonhétérotrophe) etphotobionte(photoautotrophes,possédant de lachlorophylle). Parmi les lichens, lescyanolichens,apportent de l'azote de l'air et de la terre dans les écosystèmes[14].

Fixation par les fabacées

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Cycle de l'azote

Lesfabacées,également appelées légumineuses, sont desplantesqui captent l'azote de l'air et dusolet l'oxydent en nitrates, en symbiose avec une bactérie du genreRhizobium.Elles relâchent ensuite ces nitrates dans le sol, directement par décomposition de leurs résidus racinaires et indirectement par les déjections des animaux nourris avec ces plantesfourragères.Des légumineuses fourragères telles que letrèfleou laluzerneétaient utilisées jusqu'à laSeconde Guerre mondialeen Europe et sur le pourtour méditerranéen dans les cultures en rotation, céréale-légumineuse. Ce système a été concurrencé à partir de la fin de la Seconde Guerre mondiale en Europe par l'apport de nitrate issus de l'industrie chimique. La suppression des rotations a eu pour effet de réduire laqualité des solset de rendre la production agricole dépendante de ces nitrates de synthèse. Il est aujourd'hui démontré qu'il est possible d'obtenir des rendements équivalents en protéines dans un système cultural avec des rotations de légumineuses. Cela est considéré comme un enjeu important duXXIesiècle[15],[16]

Représentation des Nodosités detrèfles

LaFAOa proclamé l’année 2016 comme l’année internationale des légumineuses en utilisant le slogan « des graines pour nourrir le monde ». Celles-ci permettent de nourrir l'ensemble de l'humanité tout en améliorant le système de production agricole grâce aux cultures par rotation[17],[18].Lesbactériesdu genreRhizobiumpermettent de réaliser une symbiose bactérie-racine et de fixer dans la terre l'azote absorbé par les légumineuses dans l'air. L'apparition denodosités,provenant des poils absorbants attaqués par la bactérie, sur la racine, indiquent que le processus de fixation symbiotique est commencé. Les capacités de fixation varient d'une légumineuse à l'autre allant de 60 à 115kg/haet par an pour le soja, jusqu'à 130–250kg/haet par an pour la luzerne. L'association bactérie-légumineuse permet également de transformer une partie des nitrates disponibles dans le sol selon les besoins. La légumineuse joue enfin un rôle tampon, capable d'absorber le nitrate ou d'en restituer davantage selon les conditions. Certaines sources de stress (climat, attaque des nodosités parsitoneoupourriture,ou bien des pratiques de sur-fertilisation ou sur-pâturage) peuvent par contre réduire l’efficacité de ces échanges[18].

Les plantes travaillant pour cela avec la bactérie Rhizobium sont appeléesrhizobiennes.

Le robinier faux-acacia (Robinia pseudoacacia), arbre de la famille des fabacées a été utilisé pour sa grande capacité à fixer l'azote, mais, originaire d'Amérique du Nord,il est aujourd'hui considéré comme une variété envahissante, enEurope,dont il est quasiment impossible de se débarrasser en raison de ses rejets et de sa résistance, mettant en danger les espèces locales[19].

Fixation par les angiospermes

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Nodule d'aulne

Il n'y a pas que les fabacées, des plantes rhizobiennes qui peuvent fixer l'azote lors d'une symbiose avec une bactérie. Les plantesangiospermes,ditesactinorhiziennes,le font pour leur part avec les bactéries dugenreFrankia.Ce sont lesaulnes,ainsi que certainesericacées,myricacéesetélaeagnacées.Elles expriment mieux cette symbiose que les fabacées dans les sols acides. Les racines deMyrica gale(piment royal) poussant dans les sols acides et mouilleux (tourbières,bas-marais…) hébergent desactinobactériesfixatrices d'azote.

Nodosité appeléegalle du colletprovoquée par Agrobacterium tumefaciens sur un pacanier

La bactérieAgrobacterium tumefaciensest également fixatrice d'azote[20].Elle peut crée des nodosités sur lepacanier(Carya illinoensis), ce qui a longtemps été pris pour un parasitage, que l'on a appelégalledu collet.

Fixation par les cyanolichens

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Lescyanolichenssont deslichenscapables de transformer l'azote provenant de l’atmosphère (NH₄+) en le convertissant enacides aminéset NO₃– (nitrate), ou bien depuis leN₂atmosphérique. Le substrat est une source secondaire d'azote organique, notamment via les excréments d’oiseaux (en les appelle des lichens ornithocoprophiles)[14].

Pollution de l'eau par les nitrates

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Nitrates et eutrophisation

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Lac eutrophié.
Lac eutrophe.

Deux substances sont principalement responsable de l'eutrophisation:les nitrates, essentiellement d'origine agricole, et lesphosphates,d'origine domestique (lessive et détergent) et agricole (surfertilisation et érosion des sols). La mesure la plus adaptée à une lutte contre l'apparition ou le développement des phénomènes d'eutrophisation des eaux douces stagnantes consiste à réduire autant que possible les apports phosphorés. En mer, et dans les baies, les apports en nitrates doivent également faire l'objet d'une réduction. Comme cela a été bien montré dans les lacs[21](lelac de Valenciapar exemple), les phosphates sont le principal facteur d’eutrophisationdes eaux douces sur le long terme. Les nitrates sont la seconde cause importante, et les deux causes interviennent souvent ensemble; dans les eaux douces, mais aussi dans les eauxsaumâtreset salées fermées ou peu renouvelées.

Selon l'Ifremer,au début desannées 1900,les taux de nitrates des rivièresbretonnesne devaient pas dépasser3à4mg/l.Ils ont été multipliés par 10 en moyenne en un siècle. Selon l'Ifremer toujours, les eutrophisations desbaiesdeSaint-Brieuc,duMont Saint-Michel,deLannion,Douarnenezou de larade de Brest,constatées depuis la fin duXXesiècle sont typiques des situations de masses d’eau relativement confinées et peu profondes, victimes d’apports récents de nitrates. Labiomasseestivale y croît après les apports de nitrate du printemps. Lorsque ces apports diminuent en été, le taux de nitrates dans lesulvesdiminue également, au point de bloquer la croissance estivale de ces algues alors que le taux de phosphore reste presque stable.

Les modélisations mathématiques de l'Ifremer[22]indiquent que la diminution des apports de nitrate agricole est le seul moyen de limiter les pullulations d'ulves au printemps (les taux de nitrates des rivières devant au moins être divisés par quatre, pour passer de40mg/là moins de10mg/l), ce qui devrait être possible par des pratiques agricoles adaptées, incluant les réseaux debandes enherbéesprotégeant les cours d’eau. Paradoxalement, une brutalecarenceen azote d'un milieu aquatique antérieurementeutropheoudystrophepeut mener dans un premier temps à desefflorescencesdecyanobactéries(ou algues bleues) capables d'assimiler directement l'azote de l'atmosphère et de vivre en conditionanaérobie.

Cette approche centrée sur la lutte contre l'azote est contestée par d'autres scientifiques, notamment Guy Barroin de l'INRA[23].Ce dernier explique que réduire la concentration d'azote pour supprimer les marées vertes est voué à l'échec:

  • la concentration à atteindre pour bloquer le développement des algues serait inférieur au taux « naturel » de nitrate, et donc impossible à atteindre, les marées vertes ne disparaîtraient pas;
  • si la concentration en nitrates baisse et mais que le milieu reste riche en phosphore, le rapport N/P risque de passer en dessous de 7[24],ce qui provoquera un basculement des populations algales et microalgales en faveur descyanobactéries:elles ne dépendent pas des nitrates grâce à leur capacité à fixer l'azote gazeux. Les cyanobactéries survivent à l'anoxie et peuvent pour certaines espèces et dans certaines circonstances sécréter des toxiques dangereuses pour de nombreux organismes vivants;
  • certains hydrosystèmes (écosystème récepteur + bassin versant) de grande taille et fortementanthropiséssont lourdement chargés en phosphore et il sera très difficile de les épurer à court terme.

Les dépenses additionnelles des ménages générées par ces pollutions liées aux excédents d’azote et de pesticides d’origine agricole se situeraient au minimum dans une fourchette comprise entre 1 005 et1 525 millionsd’euros, dont 640 à1 140 millionsd’euros répercutés sur la facture d’eau, représentant entre 7 et 12 % de cette facture en moyenne nationale[25].Un rapport de laCour des comptespublié en 2010 notait qu'en Bavière et au Danemark des actions préventives ont significativement réduit (–30 %) les consommations d'azote et de pesticides. Les mesures d'aménagement et de compensation des pratiques agricoles sont en général moins couteuses que le retraitement: retraiter l'eau d'un hectare cultivé autour d'un point de captage coute entre 800 à2 400 eurospar an. Or, un agriculteur fait une marge brute d'environ mille euros parhab./an pour une culture de céréales[26],il est donc possible de compenser la totalité de sa perte économique en réduisant le cout de production de l'eau potable. En France, la mise en place de ces mesures compensatoires pour inciter les agriculteurs à modifier leurassolement(plantation pérenne, réduction desintrants) ou leur pratique ne sont pas économiquement intéressantes ou à trop court terme pour permettre une amélioration réelle et durable des points de captages. Le problème est économique: les fournisseurs d'eau peuvent facilement reporter le surcoût du retraitement sur leurs clients, les agriculteurs ne peuvent pas reporter leur perte de rendement ou de production sur le prix de leurs produits. Le boisement est la solution idéale, mais elle se heurte des problèmes juridiques: si l'agriculteur n'est pas propriétaire, il n'a pas intérêt à boiser car il perdra sonfermage.Si le terrain possède undroit à paiement unique(DPU), il sera aussi perdu, ce qui réduira les revenus de l'agriculteur.

Bien que la forêt soit réputée absorber efficacement les nitrates (alors que lacoupe rasepeut être suivie d'un relargage), une étude faite de la « forêt expérimentale de Fernow » (Virginie-Occidentale) a montré que dans uneforêt centralefeuillue tempérée, les flux de NO
3
dans l'eau interstitielle du sol (la « solution du sol ») peuvent fortement varier selon la capacité des bassins-versants à absorber les nitrates et à dénitrifier l'eau[27].La variation temporelle du taux de NO
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peut être influencée par l'hétérogénéité spatiale des processus à l'œuvre dans les bassins versants et ils varient au fil du temps en réponse à la disponibilité en azote[27].

Pour étudier en continu et de manière beaucoup plus fine (qu'avec les préleveurs classiques) le cycle de l'azote et les nitrates dans un cours d'eau, des chercheurs espagnols ont testé en laboratoire puis in situ (dans une rivière de l'Est de l'Espagne) unsystème expertassocié à un réseau de capteurs sans fil[28].Un triple capteur redondant modulaire permet pour chaque capteur d'améliorer la fiabilité du système, sans grands changements de coûts ou de consommation d'énergie. Dans ce cas, la fréquence d'échantillonnage s'adapte à l'évolution du système, aux préférences de l'utilisateur et aux fonctionnalités de l'application, avec plusieurs modes possibles (transmission périodique, transmission graduelle, transmission à la demande de l'utilisateur et/ou à la demande de pairs). Il devient alors plus facile de détecter, quantifier, dater, cartographier les pollutions azotées de l'eau et d'identifier leur source géographique.

Nitrates dans les pluies

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Des flux parfois importants de composés gazeux de l'azote existent du sol vers l'atmosphère, notamment dans les paysages d'agriculture intensive; Ces flux varient de plusieurs kg/ha/jour pour l'ammoniac après un épandage delisier(chiffre très élevé mais qui déclinera rapidement après quelques jours) à quelques grammes/ha/jour pour leprotoxyde d'azoteou les NOx.Dans les régions d'agriculture ou d'élevage intensifs, de vastes surfaces peuvent être concernées (jusqu'à 70 % du paysage)[29].

Plus localement, lespluiespeuvent aussi être contaminées par des nitrates ayant une origine industrielle ou automobile (circulation routière/pollution photochimique). Des taux atteignant5mg/lont été signalés dans certaines zones industrielles dès la fin desannées 1980[30].

Enfin, la foudre peut aussi localement et momentanément augmenter la teneur en nitrate des précipitations[31].

Pour toutes ces raisons les apports de nitrate par les pluies varient beaucoup selon les régions et les saisons.

Ainsi, en zone tropicale forestières, ou dans lasavane[32],[33],les taux sont habituellement très faible (quelques traces seulement enGuyaneou dans lebassin du Congopar exemple) mais à proximité des zones touchées par desfeux de brousse,le taux de nitrate peut être un peu plus élevé dans les premières pluies suivant les feux[34].
En France, les retombées moyennes annuelles de nitrates dans la pluie étaient de 33mg/m2et par an dans laHaute-Vienneen1991,mais de 640mg/m2et par an dans leBas-Rhinen1995[35].
En bordure de mer, dans lebassin d'Arcachonvictime de proliférations d'algues, les pluies étaient au milieu desannées 1990[36]responsables de 9 % des apports allochtones d'azote (c'est peu par rapport aux plus de 90 % provenant des cours d'eau mais beaucoup par rapport à moins de 1 % pour la « nappe du Sable des Landes »).
Selon une étude publiée en 2007, l'eau des citernes derécupération des eaux pluvialesenWalloniecontenait de2,0à5,3mg/lde nitrate, mais ce taux peut ne pas refléter celui de la pluie (et0,03à0,9mg/lpour l'ion ammonium)[37].

Les pluies ainsi « contaminées » deviennent alors à la foisacidifianteset pouvant contribuer à l'eutrophisationdeseaux douces.

Écotoxicité

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Les nitrates comptent parmi les produits les plus abondamment dispersés par l'Homme dans l'environnement depuis environ un siècle. Bien qu'ils soient très solubles dans l'eau, il ne semble pas y avoir eu auXXesiècle d'études poussées sur leur écotoxicité vis-à-vis des organismes aquatiques. Plusieurs équipes scientifiques ont entrepris depuis le début duXXIesiècle de combler cette lacune[38].

L'ion nitrate est bien moins toxique que l'ammoniacnon-ionisé, il y a consensus sur ce point. Mais toutes les études publiées depuis la fin des années 1990 confirment que, parce qu'il devient omniprésent dans les nappes et les eaux douces (dès la source souvent, dans les régions d'agriculture intensive),le nitrate pose désormais plusieurs grands problèmesécosystémiqueset écotoxicologiques:

  1. Quand un milieu aquatique n'est pas naturellement tamponné contre les acides (neutralisation des acides), l'ion nitrate y diminue lepHdu milieu et une acidification croissante est alors (sauf contre-mesures) inéluctable[38].Elle rend en outre lesmétaux lourdsetmétalloïdestoxiques plus solubles et plusbiodisponiblespour la faune, la flore, la fonge et les microorganismes.
    Alors que la législation sur les carburants soufrés a permis depuis les années 1990 environ de réduire les pluies acidifiées par leSO2,les nitrates ont pris la place et le rôle joué par le SO2ou là où les carburants soufrés sont encore utilisés, ils aggravent conjointement leurs effets[39];les nitrates sont devenus le nouveau facteur préoccupant, et croisant, d'acidification des eaux doucesqui a déjà conduit à des« appauvrissements biotiques importantes, en particulier concernant les invertébrés et les poissons, dans de nombreux lacs et cours d'eau acidifiés par des retombées atmosphériques »[38];
  2. NO3peut« stimuler ou favoriser le développement, l'entretien et la prolifération des producteurs primaires »(cyanophycées, algues unicellulaire et filamenteuses, lentilles, algues libres,etc.), contribuant ainsi à l'eutrophisation des écosystèmes aquatiques[38];
  3. Il atteint ou dépasse parfois les seuils de toxicité qui limitent« la croissance, la reproduction ou la survie »d'individus ou d'espèces[38];
  4. L'azote inorganiquedeseaux souterraines,de source et de surface« peut également induire des effets néfastes sur la santé humaine et l'économie »[38],d'autant que les milieux aquatiques les plus enrichis en nitrates sont souvent aussi ceux qui contiennent le plus de germespathogèneset deparasiteset/ouvecteursresponsables dezoonoses(cholera,paludismeet autresmaladies hydriques[38]). Le recul des poissons dans les zones les plus touchées risque en outre de reporter lespressions excessives de pêchesur les pêcheries encore épargnées;
  5. Ce double phénomène (eutrophisation + acidification) affecte aussi lecycle du carboneet lespuits de carbone[40];or il survient et prend de l'ampleur alors que le protocole de Kyoto n'a pas enrayé l'augmentation du taux atmosphérique de CO2et deméthane,et alors que lesprospectivisteset les rapports successifs duGIECaugurent d'importants changements géoclimatiques; la combinaison de ces trois phénomènes pourrait encore dégrader les capacités derésilience des écosystèmesface à ces changements.

Toxicité aux stades ovo-embryonnaires et larvaires:on a longtemps cru que les organismes d'eau douce (vertébrés ou invertébrés) sont bien plus directement sensibles et vulnérables aux nitrates que leurs homologues marins. C'est exact pour les animaux adultes (pour des raisons encore mal comprises, la salinité de l'eau de mer,c'est-à-dire la disponibilité ensodium,chlorure,calciumet autresions[38],et peut être la disponibilité eniodeaméliorent la tolérance des animaux marins aux nitrates), mais c'est en réalité faux pour les larves de nombreuses espèces marines qui se montrent parfois aussi vulnérables aux nitrates que leurs cousins d'eau douce. En eau douce, 10mgde nitrates par litre d'eau (soit le niveau maximal fédéral pour l'eau potable aux États-Unis[41]) suffit à affecter significativement à gravement — au moins pour des expositions longues — les invertébrés d'eau douce. C'est la conclusion d'expériences notamment conduites sur desgammares(Eulimnogammarus toletanus,Echinogammarus echinosetosus(nl),Cheumatopsyche pettiti,Hydropsyche occidentalis)[41].
À cette dose (10mg/l), des poissonsduçaquicolesautrefois communs se montrent touchés[41];de même que des amphibiens tels queP. triseriata,Rana pipiens,Rana temporaria,Bufo bufo[41](voir détails ci-dessous).

Toxicités directe et indirectes:« la principale action toxique du nitrate est due à la conversion de pigments porteurs d'oxygène en des formes incapables de transporter l'oxygène »[41].Il existe une toxicité directe (pour les espèces qui y sont sensibles) et plusieurs biais de toxicité indirecte (par exemple liée à l'effet acidifiant du nitrate, et à ses effetseutrophisantsqui conduisent notamment à la production de vastes blooms d'algues ou decyanophycées,dedinoflagellés,dediatoméesou de bactéries toxiques ou capables de sécréter des toxines[38],qui contribuent à l'entretien ou à l'apparition de plus en plus fréquente de zones hypoxiques puis anoxiques aussi diteszones mortes.La décomposition des animaux morts et des algues desmarées vertesconduit aussi à la production desulfure d'hydrogène[38],toxique pour la plupart des espèces.
Des bactéries peuvent transformer les nitrates en nitrites et inversement; il faudrait donc aussi tenir compte du fait que la formenitritede l'azote inorganique est également écotoxique[42].Elle l'est fortement pour de nombreuses bactéries, et à partir de60mg/lpour leplanairePolycelis felina[43],déjà utilisé pour l'étude de la toxicité chronique de l'ammoniac[43].
Le nitrate a d'autres voies toxiques indirectes (illustrées ci-dessous).

Toxicité pour les invertébrés aquatiques

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Les études publiées dans les années 2000 à ce sujet ont toutes conclu que les nitrates étaient toxiques pour la plupart desinvertébrés d'eau douce,par exemple pour des espèces-modèle telles queEulimnogammarus toletanus,Echinogammarus echinosetosusetHydropsyche exocellata[41].

Cette toxicité est de type « dose-dépendante », c'est-à-dire qu'elle croît avec l'augmentation des concentrations de nitrates et des temps d'exposition. Mais cette toxicité directe peut aussi diminuer chez les adultes (ou plus exactement avec l'augmentation de la taille du corps)[41].Une toxicité indirecte peut être liée à des phénomènes d'anoxie et dedystrophisation,et/ou au fait que les nitrates rendent certains invertébrés (daphniespar exemple[44]) plus vulnérables auxparasitoses.
Elle diminue aussi — pour les organismes adultes[38]— avec lasalinitéde l'eau, ce qui explique que les invertébrés marins y soient apparemment moins sensibles, hormis dans les zones mortes[41].Certains phénomènes adaptatifs semblent permettre à quelques espèces de mieux survivre en présence d'une quantité anormalement élevée de nitrates.

Certaines espèces se montrent bien plus sensibles à l'ion NO3que d'autres; ainsi parmi les quelques invertébrés testés en laboratoire,E. toletanusetE. echinosetosusprésentent uneDL50(pour seulement 96hd'exposition) qui est respectivement de 2,09 et 2,59mgde nitrate par litre[41].

Unerevue de la littératurepubliée en2003a conclu que l'eutrophisation était devenue un problème global pour les écosystèmes[45].

Une autre revue de la littérature a (en 2005) conclu des études disponibles que« 10 mg/L serait un seuil de sécurité à ne pas franchir pour protéger les animaux d'eau douce sensibles à la pollution par les nitrates. Mais un seuil maximal de2mg/Lserait approprié en eau douce pour la protection des espèces les plus sensibles »[41].Selon les mêmes auteurs, enmilieu marinun seuil de20mg/l« pourrait en général être acceptable; cependant, aux premiers stades de développement de certains invertébrés marins qui sont adaptés à de faibles taux de nitrates, ceux-ci peuvent être aussi sensibles aux nitrates que les invertébrés d'eau douce sensibles »[41].

Une nouvelle revue de la littérature a conclu (en 2006) qu'« il faudrait un taux d'azote total inférieure à 0,5-1,0 mg par litre pour empêcher les écosystèmes aquatiques (à l'exclusion des écosystèmes naturellement riches en azote) de s'acidifier et s'eutrophiser, au moins par la pollution par l'azote inorganique. Ces taux relativement faibles de nitrate total (NT) pourraient également protéger la faune aquatique contre la toxicité des composés azotés inorganiques […] En outre, la santé humaine et l'économie seraient plus en sécurité vis à vis des effets néfastes de la pollution par l'azote inorganique ».

Toxicité pour les poissons

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Après laPremière Guerre mondiale,latraction animalea été rapidement remplacée par les moteurs, privant les agriculteurs et jardiniers d'une grande quantité defumier[46].Les nitrates massivement produits par l'industrie de guerre comme explosif et pour les munitions étaient disponibles[46].Ils ont commencé à être utilisés comme engrais chimique (dont sous forme de sels ammoniacaux à raison de 2 à 300kg/ha), malgré l'inconvénient d'être plus facilement lessivables par les pluies que l'azote organique du fumier. Des pêcheurs et pisciculteurs ayant observé des mortalités de poissons, notamment après lavage de sacs d'engrais ammoniacaux dans l'eau de rivières poissonneuses se sont opposés à l'utilisation d'engrais chimiques[46];

Au début desannées 1930,à la suite de plaintes en justice, deux biologistes allemands (L. Scheuring et F. Léopoldseder) ont commencé à tester la toxicité de divers types d'engrais dont les nitrates chimiques en exposant durant 6 heures destruitesetcyprinidésadultes à diverses concentration de ces engrais[46].Le nitrate de chaux et le nitrate de soude présentaient une certaine toxicité (au-delà de 2 %, mort des poissons en une heure ou apparition de symptômes assez gaves pour les poissons remis dans une eau propre ne se rétablissent pas), mais bien moindre que le nitrate de chaux ammoniacal (limite de létalité: 0,03 %)[46].Selon E. André (1935)[47],ces auteurs n'ont pas anticipé le fort développement de l'utilisation des engrais chimiques et ils ont conclu (en 1935) qu'aux doses habituelles, en raison de la dilution dans l'environnement, sauf cas exceptionnels les engrais ne sont pas toxiques pour les poissons (adultes).

Les études plus récentes, qui ont porté sur les œufs, les alevins et les adultes ont montré qu'en réalité, à la dose de10mg/l(fréquemment dépassée dans les milieux anthropisés), despoissons d'eau douceautrefois communs tels queOncorhynchus mykiss,Oncorhynchus tshawytscha,Salmo clarki(nl)se montrent aussi affectés[41],de même que de nombreuses autres espèces.

Toxicité pour les amphibiens

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Les nitrates sont toxiques pour les larves (aquatiques) et les adultes (plus ou moins terrestres) d'amphibiens[48].Ils le sont à faible dose pour les larves: Les concentrations requises pour tuer 50 % detêtardsde certaines espèces nord-américaines sont très faibles: de13à40mg/l[49].Une exposition à des concentrations aussi faibles que quelques mg/L a chez certaines espèces des effets chroniques: nage réduite,malformationsau cours du développement[49].
Cette écotoxicité (aiguë et/ou chronique) a commencé à être mise en évidence dans les années 1990[50].En France, des espèces commeRana temporariaouBufo bufosont susceptibles d'y être directement exposées car vivant souvent à proximité de zones cultivées[51].
De faibles concentrations (de 25 à 150ppm) ont chez certaines espèces d'amphibiens des effets chroniques: nage réduite, malformations au cours du développement ont été suspectés et pour certains expérimentalement confirmés[52],[53].Les nitrates ralentissent le développement des larves[54]deRana pipiens.Sans effets seules, les nitrates mitige l'effet de l'atrazine: lesXenopus laevisadultes sont plus exposés à de l'eau contaminée au stade têtard sont plus grandes ou plus petites selon la dose de nitrate ajoutée à l'atrazine, avec un effet antagoniste de la dose[55]. Lestêtardsexposés à des fortes doses de nitrates (au moins50mg/L) ont une mortalité plus élevés et une activité perturbée[56].
Une étude publiée en 1999 a montré que la pollution par les nitrate était déjà très généralisée dans les grandes régions agricoles des pays industrialisés: 20 % environ des bassins des états et des provinces bordant lesGrands Lacsprésentaient des teneurs en nitrates dépassant les doses causant desanomalies du développementet d'autres effetssublétauxchez les amphibiens.

Controverses et incertitudes quant aux effets des nitrates pour l'Homme

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Complexité des effets alimentaires des nitrates

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Diverses études ont suggéré ou démontré d'une part des effets négatifs pour la santé au-delà d'une certaine dose (toxicité aiguë) ou en cas de vulnérabilités du patient, et d'autres des effets positifs de nitrates inorganiques, mais il n'y a pas de consensus quant aux effets globaux chez l'Homme (ou les animaux d'élevage) d'une exposition chronique à de faibles doses.

La formation d'unconsensus scientifiquesur les effets sanitaires des nitrates se heurte encore à de nombreuses inconnues:

  • les nitrates peuvent être transformés en nitrites et inversement, notamment dans letube digestif;
  • ils pourraient à la fois avoir des effets positifs et négatifs, selon leur forme, leur quantité, l'âge du patient, l'heure à laquelle ils sont absorbés,etc.;
  • la puissance statistique de nombreuses études, et leursodds ratioétant souvent modestes, les auteurs précisent souvent que leurs résultats doivent être utilisés avec précaution et que des recherches plus poussées sont nécessaires;
  • de nombreuses limites méthodologiques etbiaisd'interprétation réduisent la portée des travaux rétrospectifs[57]:
  • reconstruire rétrospectivement l'exposition réelle d'un patient durant sa vie est compliqué car il n'existe pas de données individuelles pour la consommation d'eau en tant que boisson et les apports alimentaires;
  • l'exposition humaine est souvent faible et inhomogène; l'eau, les aliments et même l'air inhalé peuvent être source de nitrates, et l'effet biologique mesuré pourrait aussi être faible;
  • les évaluations de présence ou d'effets d'autres polluants éventuellement synergiquement présents et susceptibles d'être associés aux nitrates (ex.: pesticides) ou de molécules susceptibles d'avoir un effetantidote(ex.:vitaminesetantioxydantsdans les fruits et légumes) sont souvent absentes des études;
  • les résultats des études sont parfois contradictoires: pour l'hyperthyroïdisme, certaines études montrent que les nitrates interagissent en effet avec lathyroïde(cause d'hypertrophie thyroïdienne[58]), d'autres au contraire les innocentent[59]pour la même pathologie, les accusant au contraire d'augmenter le risque de cancer et d'hypothyroïdisme.

Au vu des limites des études disponibles, comme pour d'autres travaux d'épidémiologie rétrospective basés sur des résultats à faible odds ratio, il reste difficile d'être catégorique.

Certains effets semblent négatifs pour la santé humaine

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La présence de nitrates à« haute concentration (>10 mg N/L) »dans l'eau de boisson:

  • augmente légèrement le risque de plusieurs types de cancer, car ils sont une source endogène denitriteset de réactions subséquentes denitrosationproduisant des composés «N-nitroso » connus pour être très cancérigènes[60],[61],[62],[63]et pouvant agir systémiquement chez l'Homme et chez plusieurs espèces utilisées comme modèle animal[64]:
  • les nitrates sont aussi desperturbateurs endocriniens:
    • ils perturberaient le fonctionnement de la thyroïde en tant qu'anionsantagonistes de l'iodenécessaire au bon fonctionnement du système thyroïdien[77]et auraient un effetgoitrogènes[77]quand ils sont associés à un faible apport d'iode[78]:les nitrates perturbent l'absorption de l'iode dans l'intestin et au niveau de la thyroïdeà cause de leur charge électrique négative (le corps humain absorbe ou excrète les ions en fonction de leur charge)[pas clair].Pour autant cet effet théorique[79]n'est pas toujours confirmé par des études épidémiologiques ou des études sur témoins[80]et semble lié à des doses de nitrate très supérieures aux normes depotabilité[81].Chez les populations fortement carencées en iode, l'effet semble nul[82].L'effet des nitrates peut s'additionner auxthiocyanateset auxperchlorates[77].
      Un lien semble exister avec le risque degoitre[83]et hypertrophie de la thyroïde[84].

Certains effets semblent positifs pour la santé humaine

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Concernant l'appareil cardiovasculaire

  • Chez le jeune adulte en bonne santé, une courte supplémentation en nitrate alimentaire (NO3ajouté à l'alimentation normale durant quelques jours) réduit la pression artérielle au repos, mais altère la réponse physiologique à l'exercice[85][En quoi?].
  • Des adultes de quarante ans en mauvaise santé cardiovasculaire (présentant au moins trois facteurs de risques cardiovasculaires parmi l'hypertension artérielle,l'obésité,l'hyperlipidémie,letabagisme,lasédentarité,desantécédents familiauxdemaladie cardiovasculaireou dediabète) ont été soumis à une prise biquotidienne durant trente jours devitamine C(baiesd'aubépine) et d'un aliment riche en nitrate (betterave rouge) favorisant la formation d'oxyde nitrique(NO) au niveau de l'endothéliumdes vaisseaux sanguins. Ce traitement s'est traduit par une activité nitrite réductase, une élévation significative du nitrite(P < 0,01)[pas clair]et du nitrate(P < 0,0001)[pas clair]dans le plasma et une réduction statistiquement significative destriglycérideschez les patients qui présentaient des taux élevés de ces sucres.
  • Chez les personnes âgées, une étude (2010) a conclu qu'une alimentation riche en nitrates (inorganiques), comme dans lerégime méditerranéen,augmente l'afflux sanguin dans le lobe frontal du cerveau chez des personnes âgées (74,7 ± 6,9 ans), spécialement dans la zone située entre le cortex préfrontal dorsolatéral et le cortex antérieur cingulaire[86].
    De 2010 à 2013, d'autres études ont montré qu'il existait chez l'Homme une voie dite «nitrate-nitrite-nitric oxide (NO)» qui a des effets vasculaires bénéfiques (dont réduction de lapression artérielle,inhibition de l'agrégation plaquettaire,préservation de la fonction endothéliale (ou amélioration de sa dysfonction), amélioration de la performance physique chez les sujets sains et chez des patients atteints de maladie artérielle périphérique)[87].Des études pré-cliniques utilisant certains nitrates ou des nitrites évoquent une possible protection contre des lésions d'ischémie-reperfusion cardiaques (qui apparaissent après l'infarctuslors de la réoxygénation du tissu cardiaque, et une réduction de la rigidité artérielle, de certaines inflammations et de l'épaisseur de l'intima)[87].Après une supplémentation de l'alimentation par des nitrates durant trois jours chez des adultes âgés en bonne santé, un test de capacité fonctionnelle (6minde marche sur tapis roulant) montre une augmentation du taux de nitrites dans leplasma,une diminution de la pression artérielle au repos, une faible amélioration métabolique du muscle à l'exercice, sans changement des concentrations demétabolitesdans le cerveau, ni de changement desfonctions cognitives[85].Cependant des preuvesépidémiologiquesmontrant que ces effets positifs l'emportent sur de plausibles effets négatifs sont encore à trouver[87].Certaines études concluent à une réduction du risque cardiovasculaire chez les personnes qui ont des régimes riches en légumes considérés comme sources importantes et naturelles de nitrate (comme un régime méditerranéen), mais d'autres études suggèrent que les associations positives sont modestes et évoquent aussi un risque accru de cancer lié aux « nitrates alimentaires », lien qui reste également à démontrer[87].Des interactions complexes existent avec d'autres nutriments, dont d'une part lavitamine Cet lespolyphénols(tous deux desagents réducteursau pouvoirantioxydantimportant permettant d'intercepter lesradicaux libres) et d'autre part lesacides gras(très sensibles à l'oxydationet aurancissement) qui peuvent renforcer ou inhiber les effets positifs ou négatifs des nitrates selon que l'effet nocif des radicaux libres soit atténué ou non[87].Un déficit en antioxydant ne permettrait pas d'atténuer l'effet nuisible des radicaux libres produits par l'oxyde nitrique (NO) et les nitrites qui s'attaquent notamment aux acides gras.

Questions en suspens

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Un effetreprotoxiquechez l'Homme a été un temps soupçonné. Selon une étude publiée en1996,il apparaît à des taux très supérieurs (environ cent fois supérieurs) à ceux auxquels un homme moyen est normalement exposé par l'alimentation[88].

Un taux élevé de nitrates dans le plasma sanguin n'a pas été corrélé avec un risque accru decancer de la prostate.Un éventuel effet protecteur du nitrate sur des formes agressives de cancer de la prostate est évoqué, mais requiert confirmation[89]selon les auteurs qui restent prudents.

En1996,une étude bibliographique dirigée par le professeur de médecine Jean L'hirondel[90]a été vivement critiquée par l'associationEau et rivières de Bretagnequi dénonce une bibliographie incomplète et parfois tronquée. Cette association rappelle que« Ce livre, écrit par un rhumatologue du CHU de Caen, le docteur Jean-Louis L'hirondel, retranscrit les travaux de son père, Jean L'hirondel, professeur de clinique médicale infantile au CHU de Caen, décédé en 1995. Refusé par les éditeurs scientifiques Lavoisier Tech & Doc., il a finalement été édité en».

Ce livre a été publié par une association qui s'est donné le nom d'Institut de l'environnement ou d'Institut scientifique et technique de l'environnement et de la santé (ISTES). Cet institut est présidé par un ancien agronome de l'INRA,devenu également directeur du bureau d'études (GES) des industriels qui ont fondé l'ISTES. Cet institut est connu pour sonlobbyinget ses positions favorables aux nitrates[91];il s'efforce de faire la revue des effets bénéfiques supposés des nitrates.

En,le Conseil supérieur d'hygiène publique de France (CSHPF), a émis un avis sur les travaux duPrL'hirondel: il y dénonce le caractère trop absolu de ses conclusions. Peu après, le,lors de la Conférence régionale de l'environnement, le Conseil scientifique régional a considéré que« L'ouvrage de M. L'hirondel n'apporte pas d'arguments nouveaux issus de recherches et d'expérimentations publiées, susceptibles de réviser la position des scientifiques sur les risques multiples liés à l'augmentation de la teneur en nitrates dans les eaux… »,ajoutant« Au moment où tout le monde prône un développement durable, où des affaires récentes démontrent l'importance du principe de précaution, peut-on prendre le risque de réduire les facteurs de sécurité jusqu'alors retenus? ».

Selon leDrJean-Louis L'hirondel, les nitrates ne sont pas toxiques et au contraire apporteraient les bénéfices sanitaires suivants:

Vers une remise en question des normes pour l'eau potable?

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Plusieurs auteurs et groupes de lobbying suggèrent d'assouplir les normes des nitrates pour l'eau potable.

Un article de la revueLa Recherche[92],extrait d'un ouvrage publié sous la direction de Marian Apfelbaum, professeur de nutrition à la faculté de médecine Xavier-Bichat (Paris)[93]estime que « la norme qui fixe le seuil acceptable de nitrates dans l’eau de boisson est […] le fruit d’une expertise réalisée dans lesannées 1960,que les nouveaux éléments scientifiques ont démentie ». L'auteur y estime que« La consommation du nitrate est totalement inoffensive chez l’homme »(aux doses habituellement présentes dans l'eau du robinet).

Cependant, les enjeux de cette norme dépassent largement les seules questions desanté publique,car les normes et plusieurs directives, dont ladirective nitratesen Europe protègent aussi les eaux de surface de l'eutrophisationet de ladystrophisation(qui peuvent avoir d'autres conséquences, négatives, pour la santé humaine, par exemple lors des situations d'anoxie(favorables à de nombreux microbes indésirables) et parce que les nitrates favorisent aussi la diminution de labiodiversitéet despullulations de planctonssécrétant des toxines). La qualité deseaux de surfaceest garante à long terme de celle desnappes d'eau souterraines,dont certaines alimentent à leur tour de nombreusessourcespour lesquelles leDroit de l'environnementimpose de conserver ou retrouver lebon état des eaux.

Recommandations (2013) pour l'alimentation

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  • En 2013, sur la base des données scientifiques disponibles en 2012, une équipe de chercheurs a produit un tableau dit «Veg-Table» basé sur le principe d'« unités de nitrate » (une unité = 1mmolde nitrate ou 62mg)[87].Il vise à fournir des conseils simples pour que l'apport alimentaire de nitrates à partir de différents légumes soit suffisant pour pouvoir en tirer profit, mais pas trop important pour minimiser les risques d'effets secondaires possibles[87].Les auteurs concluent néanmoins que des incertitudes persistent sur les effets à long terme des nitrates alimentaires, qui ne pourront être levées que par des recherches plus approfondies[87].
  • L'heure d'ingestion du supplément en nitrate (jus debetterave rougepar exemple) pourrait aussi avoir une importance. Pris au petit déjeuner, il modifie le taux de nitrites et de nitrates pour la journée[94].

Tentative de synthèse

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En omettant de tenir compte des effets toxiques liés aux concentrations élevées en nitrate (effets sur laglande thyroïdeet sur lareprotoxicitéaux hautes doses), quelques points saillants ressortent plus particulièrement.

Les nitrates (NO3,N+5),oxydantsfaibles en conditions neutres ou légèrement alcalines (pH7 – 8) sont essentiellementréduitspar l'activité microbienne d'abord ennitrite(NO2,N+3), puis enmonoxyde d'azote(NO, N+2). Les effets sur la santé humaine associés à l'ingestion de nitrates sont essentiellement dus à ces deux espèces chimiques dont lepouvoir oxydantest nettement supérieur à celui des nitrates, qui en première approche pourraient être considérés comme une espèce de précurseurs "inertes".

:D'une part le monoxyde d'azote (NO) induit la formation deradicaux librestoxiques quioxydent,entre autres, lesacides grasdont sont notamment constituées les membranes cellulaires à base dephospholipides.En absence d'apport suffisant enantioxydants(vitamine C,polyphénols,glutathion,sélénium…), les radicaux libres ne sont pas interceptés suffisamment rapidement et causent des dégâts en chaîne à l'organisme (cellules, tissus, organes, systèmes…) qui peuvent aboutir à l'apparition de multiples formes decancer.La formation denitrosaminepar la réaction des nitrites avec lesacides aminésdesprotéinesconstitue aussi un facteur potentiellement aggravant.

Plus vert:D'autre part, le monoxyde d'azote (NO), une molécule de signalisation au niveau cellulaire intervient dans les processus devasodilatation.Cela permet d'abaisser lapression artérielleet d'ainsi protéger la souplesse desvaisseaux sanguinsdans l'ensemble de l'organisme (artères,cerveau,muqueusede l'estomac…).

Il est donc essentiel est de connaître avec suffisamment de certitude les niveaux deconcentrationauxquels opèrent ces différents mécanismes: nanomoles?, micromoles?… de NO afin de pouvoir rester dans la fenêtre des effets bénéfiques du NO, sans risquer ni les carences (peu probables au niveau des molécules de signalisation?), ni les excès toxiques. Concernant ce dernier point, la situation est rendue plus compliquée encore par la nécessité d'assurer également un apport quotidien suffisant à l'organisme en antioxydants. Le rapport antioxydant / nitrate ingéré est donc également déterminant dans l'équation de bilan, et vraisemblablement aussi fonction de l'âge, des habitudes alimentaires, et de la condition physique et médicale des personnes.

A l'heure actuelle, il semble difficile pour certains de dire quels effets l'emportent pour la seule santé humaine: les effets toxiques ou les effets bénéfiques? Mais l'excès de nitrates et de nitrites dans les eaux de surface et les eaux souterraines a d'autres effets nuisibles pour la faune, la flore, l'environnement en général et la potabilité de l'eau qui doivent être pris en compte globalement au niveau des normes.

Un assouplissement des normes concernant les eaux potables comporterait des risques non seulement pour la santé humaine (exposition accrue aux radicaux libres produits par le monoxyde d'azote), mais aussi pour lebiotanon-humain (toxicité et eutrophisation des eaux), et surtout pour la préservation à long terme de la qualité des eaux des aquifères uniquement protégés par les normes sur les eaux de boisson.

En raison de l'abondance actuelle des nitrates dans l'environnement, les eaux potables et l'alimentation humaine, et de leur accumulation continue dans les aquifères, le risque de carence semble être négligeable face aux effets nocifs des nitrates dans l'environnement et de leurs dérivés très oxydants (nitrites et NO) produits par l'activité bactérienne.

Les nitrates et le Droit

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Ladirective nitratesen Europe impose un certain nombre d'actions, de zonages (zones vulnérables) et de suivi.

En novembre 2009, laCommission européennea mis en demeure la France (qui doit payer des amendes), en raison de la faiblesse de ses programmes d’action pris en vertu de la directive pour protéger les eaux des nitrates, jugés trop disparates entre les départements. Le,laCour de justice de l'Union européennea confirmé sa condamnation de la France avecastreintede plus de57 millionsd'euros, s'ajoutant aux20 millionsd'euros d’amende déjà versés pour non-respect de la réglementation sur la pêche et à d'autres amendes pour non-respect de lalégislation européenne(253,5 millionsd'euros étaient pour cela provisionnés dans le compte général de l’État pour 2010)[95].L'azote est aussi impliquée dans le non-respect de la directive sur la qualité de l'air, avec un autre risque de condamnation de la France (non-respect des valeurs limites desparticules finesen suspension dans l'air et dudioxyde d’azote)[95].

Types de nitrates

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Nitrates de…
(relativement autableau périodique des éléments)
HNO3 He
LiNO3 Be(NO3)2 B(NO3)4 RONO2 NO3
NH4NO3
O FNO3 Ne
NaNO3 Mg(NO3)2 Al(NO3)3 Si P S ClONO2 Ar
KNO3 Ca(NO3)2 Sc(NO3)3 Ti(NO3)4 VO(NO3)3 Cr(NO3)3 Mn(NO3)2 Fe(NO3)3 Co(NO3)2
Co(NO3)3
Ni(NO3)2 Cu(NO3)2 Zn(NO3)2 Ga(NO3)3 Ge As Se Br Kr
RbNO3 Sr(NO3)2 Y(NO3)3 Zr(NO3)4 Nb Mo Tc Ru Rh Pd(NO3)2 AgNO3 Cd(NO3)2 In Sn Sb Te I Xe
CsNO3 Ba(NO3)2 Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg2(NO3)2
Hg(NO3)2
Tl(NO3)3 Pb(NO3)2 Bi(NO3)3 Po At Rn
Fr Ra Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Fl Uup Lv Ts Og
La Ce(NO3)x Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ac Th Pa UO2(NO3)2 Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Parmi lesesters de nitrateen particulierorganiques,peuvent être cités:

Notes et références

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  1. World Ocean Atlas.
  2. Recommandations de l'OMS
  3. FNE (2012), «L’eau au cœur des enjeux» Guide des actions associatives); Qualité des eaux: Pollution diffuse septembre 2012
  4. Guillemin C. et Roux J.-C. (1991),Pollution des eaux souterraines en France, bilan des connaissances, impacts et moyens de prévention.Éd. BRGM, manuels et méthodes,no23, 262 p.
  5. Jacques Beauchamp (2002),Cours de DESS.intituléQualité et gestion de l'eau; pollution et dépollution des nappes d'eau souterraine,université de Picardie, mise à jour: 14 décembre 2002
  6. abetcCary Institute of Ecosystem Studies (2010)), fiche(en)NitrogenduChanging Hudson Projet[PDF],4 mai 2010, 2p.
  7. Brusset I, Leveau F, Spinat P, Trani A et Verollet J,« Le nitrate d'ammonium – Description, production, utilisations et précautions d'usage »[PDF],dossier collectif d'ingénieurs en chimie des procédés,ENSIACET,,Toulouse.
  8. (en)B. J.Allan,J. M.Planeet al.Observations of NO3concentration profiles in the troposphere»,J. Geophys. Res.-Atmos.,vol.107,noD21,‎,p.4588(ISSN2169-8996,DOI10.1029/2002JD002112).
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Articles connexes

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Liens externes

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