Test de Marsh
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Letest de Marshoutest de Marsh-Berzeliusest une méthode très sensible dans la détection de l'arsenic,particulièrement utile dans le domaine de latoxicologie médico-légalelorsque l'arsenic était utilisé comme poison. Il a été initialement développé parJames Marshet publié en1836(développé possiblement avant)[1].
L'arsenic, sous forme detrioxyde d'arsenic blancAs2O3,était un poison très apprécié, étant inodore, facilement incorporé dans les aliments et les boissons, et avant l'avènement du test de Marsh, introuvable dans le corps. En France, il était connu à l'époque sous le nom depoudre de successionoupoudre d'héritage[a].
Principe[modifier|modifier le code]
Le test repose sur la formation d'arsine:l'échantillon à analyser est placé dans une solution acide en présence dezincaboutissant à la formation d'hydrogèneet d'arsine si le test est positif. L'arsine est ensuitedécomposée thermiquementou brûlée en même temps que l'hydrogène et les vapeurs d'arsenic formées condensées sur une surface froide. Ainsi, en cas de test positif, un miroir d'arsenic est observable sur la surface[2].Le terme « test de Marsh-Berzélius » renvoie spécifiquement à la variante du test où l'arsine est décomposée thermiquement[2],[3].
La présence d'antimoinedans l'échantillon analysé aboutit également à un miroir qui peut être confondu avec celui d'arsenic. La distinction peut s'effectuer à l'aide d'une solution contenant unhypochlorite:l'arsenic sera dissout mais pas l'antimoine[2].Leséléniumpeut aussi être mis en évidence par le test de Marsh, résultant alors sur un miroir rouge à orange distinctif[3].
Bien que le test soit fondamentalement qualitatif[2],il est possible de réaliser des observations quantitatives en comparant la taille du miroir formé à des miroirs correspondant à des quantités d'arsenic connues[3].
Histoire[modifier|modifier le code]
En 1833, James Marsh est appelé pour tenter de détecter des traces d'arsenic dans le cadre d'une affaire de meurtre dont le suspect, John Bodle, est accusé d'avoir empoisonné le café de son grand-père. Marsh utilise alors un test développé parSamuel Hahnemann:dusulfure d'hydrogèneest passé à travers unesolution ammoniacaledemarc de caféet Marsh observe unprécipitéjaune caractéristique de l'arsenic. Cependant, lorsque Marsh présente ce précipité au jury, il est détérioré. Bodle, qui reconnaîtra les faits par la suite, est ainsi acquitté. Marsh cherche alors à créer un meilleur test. Il crée ainsi le testéponyme[4].
Historiquement, l'hydrogène et l'arsine formés sont brûlés et les produits de combustion sont dirigés vers une surface de verre, cette dernière se brisant souvent sous l'action de la flamme.Karl Friedrich MohretJustus von Liebigaméliorent le test en proposant respectivement d'utiliser une surface de porcelaine plutôt que de verre pour la condensation et de décomposer l'arsine en faisant circuler les gaz produits le long d'un tube de verre préchauffé, évitant la combustion violente de l'hydrogène qui pourrait aboutir à des projections de solution sur la surface de condensation (la modification apportée par Liebig en 1837 définit le test de Marsh-Berzelius[b]). À l'époque de Marsh, le test peut détecter 10μgd'arsenic et est substantiellement plus rapide que les méthodes alors en usage[2].
Applications notables en France[modifier|modifier le code]
Bien que le test Marsh ait été efficace, sa première utilisation publiquement documentée a eu lieu àTulle(Corrèze) en 1840 avec le célèbre cas d'empoisonnement Lafarge. Charles Lafarge, propriétaire d'une fonderie, était soupçonné d'avoir été empoisonné à l'arsenic par sa femmeMarie Lafarge.Le médecin chimiste et toxicologue renomméMathieu Orfilaa prouvé la présence de traces d'arsenic dans le corps de Lafarge[5]à l'aide du test de Marsh. À la suite de cela, Marie a été reconnue coupable et condamnée à laréclusion à perpétuité[6].
L'existence du test de Marsh a également eu un effet dissuasif: les empoisonnements délibérés à l'arsenic sont devenus plus rares parce que la peur de la découverte est devenue plus répandue.
Le test de Marsh a été utilisé enparFaustino Malagutile premier chimiste de lafaculté des sciences de Renneslors de l'affaire des nombreux empoisonnements à l'arsenic effectués par latueuse en sérieHélène Jégado.Il a effectué lesanalyses toxicologiquessur les organes de trois des dernières victimes d'Hélène Jégado au moyen du test de Marsh, y décelant des quantités importantes[5].Celle-ci a été condamnée à lapeine capitalelepuisguillotinéeleplace du Champ-de-Mars à Rennes[c].
Le test de Marsh a été utilisé à l'été 1949 par Georges Beroud, directeur dulaboratoire de criminologiedeMarseille,lors de l'affaire des nombreux empoisonnements à l'arsenic supposés avoir été effectués parMarie Besnard,surnommée « l’empoisonneuse de Loudun », concluant à des empoisonnements aigus suivant des intoxications lentes[7].
Notes et références[modifier|modifier le code]
Notes[modifier|modifier le code]
- Pour les non initiés, l'empoisonnement à l'arsenic a des symptômes similaires à ceux ducholéra
- En dépit du fait queJöns Jacob Berzeliusait travaillé sur une amélioration du test de Marsh sensiblement différente reposant sur la formation d'arséniure de cuivre, cette méthode porte effectivement son nom[2].
- Aujourd'huiEsplanade Charles-de-Gaulle
Références[modifier|modifier le code]
- (en)James Marsh, «Method of separating small quantities of arsenic from other substances: Méthode de séparation de petites quantités d’arsenic d’autres substances (p. 229 à 236)», surarchive.org,(consulté le).
- (en)Stewart H.Webster,«The development of the Marsh test for arsenic.»,Journal of Chemical Education,vol.24,no10,,p.487(ISSN0021-9584et1938-1328,DOI10.1021/ed024p487,lire en ligne,consulté le).
- (en)C. P.Stewartet A.Stolman,Toxicology: Mechanisms and Analytical Methods,Elsevier,,938p.(ISBN978-1-4832-5978-9,lire en ligne),p.644-646.
- (en)Andrea Sella, «Marsh's mirror», surchemistryworld.com,.
- La France pittoresque, «Empoisonneurs du XIXe siècle confondus par la balbutiante toxicologie», surfrance-pittoresque.com,(consulté le).
- (en)William B. Jensen, «The Marsh Test for Arsenic»[PDF],surdrc.uc.edu,(consulté le).
- Cécile Chopinet, «Les méthodes d'analyse en toxicologie dans la police scientifique depuis l'affaire Marie Besnard», surdumas.ccsd.cnrs.fr,(consulté le).
Voir aussi[modifier|modifier le code]
Articles connexes[modifier|modifier le code]
Liens externes[modifier|modifier le code]
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