Toluidine
Latoluidine,méthylanilineouaminotoluèneest uncomposé aromatiquede formuleC7H9N,constituée d'uncycle benzéniquesubstitué par un groupeamine(aniline) et un groupeméthyle(toluène). Comme tous les benzènes disubstitués, elle existe sous la forme de trois isomères structuraux, les composésortho,métaetpara,selon la position relative des deux substituants sur le cycle.
Propriétés
[modifier|modifier le code]| Toluidine | |||
| Nom systématique | 2-amino-1-méthylbenzène | 3-amino-1-méthylbenzène | 4-amino-1-méthylbenzène |
| Autres noms | o-toluidine o-méthylaniline |
m-toluidine m-méthylaniline |
p-toluidine p-méthylaniline |
| Structure | 
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| N° CAS | |||
| PubChem | 7242 | 7934 | 7813 |
| SMILES | CC1=C(N)C=CC=C1 | NC1=CC(C)=CC=C1 | NC1=CC=C(C)C=C1 |
| Formule chimique | C7H9N | ||
| Masse moléculaire | 107,17g/mol | ||
| État(CNTP) | liquide | liquide | solide |
| Apparence | liquide incolore, prenant graduellement une teinte rouge-brune exposé à la lumière et à l'air. Odeur caractéristique[1]d'amine aromatique[2]. |
liquide huileux incolore à jaunâtre, prend une rouge-brune teinte exposé à la lumière et à l'air[3]. Odeur d'amine aromatique[2]. |
solide cristallin incolore à jaunâtre, prend une teinte rouge-brune exposé à la lumière et à l'air. Odeur de vin[4],[2]. |
| Point de fusion | −24,4°C(forme α)[1] −16,3°C(forme β)[1] |
−31°C[3] | 45°C[4] |
| Point d'ébullition | 200°C[1] | 203°C[3] | 200°C[4] |
| Masse volumique(20°C) | 1g·cm-3[1] | 0,99g·cm-3[3] | 1,05g·cm-3[4] |
| Point d'éclair (coupelle fermée) |
85°C[1] | 85°C[3] | 87°C[4] |
| Point d'auto-inflammation | 480°C[1] | 480°C[3] | 480°C[4] |
| Pression de vapeur saturante | 0,18hPa(20°C) 2,01hPa50°C[1] |
0,3hPa(20°C)[3] | 38,1hPa(25°C)[4] |
| Limites d'explosivité | 1,5vol.%―7,5vol.%[1] | ||
| Solubilitédans l'eau (20°C) | 15g·l-1[1] | 10g·l-1[3] | 7,5g·l-1[4] |
| pKA[5](acide conjugué) | 4,44 | 4,70 | 5,08 |
| LogP | 1,43 | 1,4 | 1,39 |
| NFPA 704 | |||
| SIMDUT[6],[7],[8] |   B3,D1A,D2A, |
B3,D1A, |
Produit non classé |
| SGH[9],[10],[11] |    Danger |
Danger |
Danger |
Les propriétés chimiques des toluidines sont communes à certaines autres amines aromatiques et dans l'ensemble assez similaires à celles de l'aniline.Du fait du groupement amine lié au noyau aromatique, les toluidines sont desbases faibles.Aucune d'entre elles n'est trèssolubledans l'eaupure, mais elles se neutralisent et se dissolvent dans unesolution aqueuserendueacide.De toutes émane une forte odeur aminée et, en outre, elles sonttoxiqueset suspectées d'être des agentscancérigènespour l'homme.
Àtempératureambiante etpressionatmosphérique,lesorthoetmétatoluidines sont desliquidesvisqueux tandis que laparatoluidine est un solide friable (lamelles blanc brillant). Ceci peut s'expliquer par la symétrie des molécules dep-toluidine qui peuvent, de ce fait, plus facilement s'inscrire dans une structurecristalline.
Réactivité
[modifier|modifier le code]Les toluidines forment des sels stables avec les acides forts, organiques ou minéraux. Elles sont susceptibles de réagir par les réactions des amines aromatiques habituelles, en particulier l'acétylation,l'alkylation,l'aralkylation,l'arylation(de)et ladiazotation.
Origine
[modifier|modifier le code]La distillation dugoudron de houillepermet d'obtenir lap-toluidine, l'aniline et l'o-toluidine dans les proportions 1:1:2. L'oxydationde ce mélange à l'acide chromiqueparWilliam Perkinen 1856 conduisit à la découverte de lamauvéine,le premier colorant artificiel[12].
Synthèse
[modifier|modifier le code]Les toluidines peuvent être obtenues par réduction denitrotoluèneséquivalents (eux-mêmes produits parnitrationdutoluène). Cette réaction, en présence deferet d'acide chlorhydrique,est appeléeréduction de Béchamp.On préfère cependant de nos jours largement l'hydrogénationcatalytique avec lenickel de Raney[13].On utilise pour cela comme solvants des alcools aliphatiques inférieurs (méthanol,éthanol,n-propanolouisopropanol).
Utilisations
[modifier|modifier le code]Les toluidines sont utilisées dans la production decolorantset de pigments. Elles sont aussi des intermédiaires dans la production de certains herbicides. Les composésorthoetparasont des réactifs importants dans la production de chlorotoluidines et de nitrotoluidines. Ces dernières servent, via l'acide toluidinosulfurique,dans la production de composés pharmaceutiques, ainsi que d'autres colorants et pigments.
Les toluidines sont également un composant des accélérateurs/ durcisseurs de laglu,de certains mastics ou de colles de typecyanoacrylate.
Lap-toluidine réagit avec leformaldéhydepour former labase de Tröger.
Après diazotisation, il est possible de transformer les sels dediazoniumainsi obtenus encrésolscorrespondants parsurébullition(de).
Toxicité
[modifier|modifier le code]L'o-toluidine est mentionnée dans le tableau des maladies professionnelles n°15 Ter du Régime Général et conduit à des tumeurs primitives de la vessie apparaissant jusqu'à 30 ans après les expositions.
Références & notes
[modifier|modifier le code]- Entrée « o-Toluidine » dans la base de données de produits chimiquesGESTISde la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand,anglais), accès le 10 août 2019(JavaScript nécessaire).
- NIOSH. NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards & Other Databases CD-ROM. Department of Health & Human Services, Centers for Disease Prevention & Control. National Institute for Occupational Safety & Health. DHHS (NIOSH) Publication No. 2005-151 (2005)
- Entrée « m-Toluidine » dans la base de données de produits chimiquesGESTISde la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand,anglais), accès le 10 août 2019(JavaScript nécessaire).
- Entrée « p-Toluidine » dans la base de données de produits chimiquesGESTISde la IFA (organisme allemand responsable de la sécurité et de la santé au travail) (allemand,anglais), accès le 10 août 2019(JavaScript nécessaire).
- CRC Handbook of Tables for Organic Compound Identification,Third Edition, 1984,(ISBN0-8493-0303-6).
- «Toluidine (ortho-)» dans la base de données de produits chimiquesReptoxde laCSST(organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
- «Toluidine (méta-)» dans la base de données de produits chimiquesReptoxde laCSST(organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
- «Toluidine (para-)» dans la base de données de produits chimiquesReptoxde laCSST(organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
- Numéro indexdans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CEno1272/2008(16 décembre 2008)
- Numéro indexdans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CEno1272/2008(16 décembre 2008)
- Numéro indexdans le tableau 3.1 de l'annexe VI durèglement CEno1272/2008(16 décembre 2008)
- En anglais:Synthèse de la mauvéineouviolet d'aniline.
- John J.McKetta,Encyclopedia of Chemical Processing and Design: Volume 31: Natural Gas Liquids and Natural Gasoline to Offshore Process Piping: High Performance Alloys,CRC Press,,166–167p.(ISBN978-0-8247-2481-8,lire en ligne),« Nitrobenzene and Nitrotoluene ».
