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Molybdène

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Molybdène
Image illustrative de l’article Molybdène
NiobiumMolybdèneTechnétium
Cr
Structure cristalline cubique centrée

42
Mo
Mo
W
Tableau completTableau étendu
Position dans letableau périodique
Symbole Mo
Nom Molybdène
Numéro atomique 42
Groupe 6
Période 5epériode
Bloc Bloc d
Famille d'éléments Métal de transition
Configuration électronique [Kr] 4d55s1
Électronsparniveau d’énergie 2, 8, 18, 13, 1
Propriétés atomiques de l'élément
Masse atomique 95,95± 0,02u
Rayon atomique(calc) 145pm
Rayon de covalence 154± 5pm[1]
État d’oxydation 2, 3, 4, 5,6
Électronégativité(Pauling) 2,16
Oxyde Acide fort
Énergies d’ionisation[2]
1re:7,092 43eV 2e:16,16eV
3e:27,13eV 4e:46,4eV
5e:54,49eV 6e:68,827 6eV
7e:125,664eV 8e:143,6eV
9e:164,12eV 10e:186,4eV
11e:209,3eV 12e:230,28eV
13e:279,1eV 14e:302,60eV
15e:544,0eV 16e:570eV
17e:636eV 18e:702eV
19e:767eV 20e:833eV
21e:902eV 22e:968eV
23e:1 020eV 24e:1 082eV
25e:1 263eV 26e:1 323eV
27e:1 387eV 28e:1 449eV
29e:1 535eV 30e:1 601eV
Isotopes les plus stables
IsoANPériodeMDEdPD
MeV
92Mo14,84%stableavec 50neutrons
93Mo{syn.}4 000aε0,40593Nb
94Mo9,25%stableavec 52neutrons
95Mo15,92%stableavec 53neutrons
96Mo16,68%stableavec 54neutrons
97Mo9,55%stableavec 55neutrons
98Mo24,13%stableavec 56neutrons
99Mo{syn.}65,94hβ-1,35799Tc
100Mo9,63%7,8×1018a2β-3,034100Ru
Propriétés physiques ducorps simple
État ordinaire solide
Masse volumique 10,22g·cm-3(20°C)[2]
Système cristallin Cubique centré
Dureté(Mohs) 5,5
Couleur Gris métallique
Point de fusion 2 623°C[2]
Point d’ébullition 4 639°C[2]
Énergie de fusion 26,4kJ·mol-1
Énergie de vaporisation 598kJ·mol-1
Volume molaire 9,38×10-6m3·mol-1
Pression de vapeur 0,075 5Pa
Chaleur massique 250J·kg-1·K-1
Conductivité électrique 18,7×106S·m-1
Conductivité thermique 138W·m-1·K-1
Solubilité sol. dansNH4OH+H2O2[3]
Divers
NoCAS 7439-98-7
NoECHA 100.028.279
NoCE 231-107-2
Précautions
SGH[4]
État pulvérulent:
SGH02 : Inflammable
Danger
H228etP210
SIMDUT[5]

Produit non contrôlé

Unités duSI&CNTP,sauf indication contraire.

Lemolybdèneest l'élément chimiquedenuméro atomique42, de symbole Mo.

Le molybdène (dugrec ancienμόλυβδος/molubdossignifiantplomb) n'existe pas à l'état natif. Ses composés naturels ont été confondus jusqu'auXVIIIesiècle avec des composés d'autres éléments tels que lecarboneou leplomb.

En1778,Carl Wilhelm Scheeleréussit à séparer le molybdène dugraphiteet du plomb, et isole l'oxyde de molybdènede lamolybdénite.

En1782,Peter Jacob Hjelmobtient un métal impur en réduisant l'oxyde de molybdène par le carbone.

Jusqu'à la fin duXIXesiècle, le molybdène ne fut que très peu utilisé en dehors des laboratoires. Quand l'aciériste françaisSchneiderremarqua les propriétés desalliagesd'acierau molybdène, il les utilisa dans la réalisation deblindages.

Pendant laPremière Guerre mondiale,les Alliésont entendu que la pièce d'artillerie allemande appelée la «Grosse Bertha» contenait du molybdène comme composant essentiel de son acier. Le renseignement était faux, mais l'étude de l'influence de ce métal sur les propriétés de l'acier était lancée[6].

Cylindre de molybdène.
Cylindre de molybdène.

Le molybdène est unmétal de transition.Le métal pur est d'aspect blanc métallique et il est très dur. Il a été souvent confondu avec du minerai de graphite et degalène.Il a un haut module d'élasticité et seuls letungstèneet letantale,des métaux plus aisément disponibles, ont despoints de fusionplus élevés.

C'est un agent d'alliage valable, car il contribue à latrempabilitéet à la dureté des aciers éteints et gâchés. Il améliore également la résistance de l'acier aux températures élevées. Du molybdène est employé en alliages,électrodesetcatalyseurs.

Le molybdène pos sắc de 33isotopesconnus, denombre de massevariant entre 83 et 115, et huitisomères nucléaires.Parmi ces isotopes, sixstables,92Mo,94Mo,95Mo,96Mo,97Mo et98Mo, constituent avec unradionucléide primordial(demi-viede 1 × 1019années),100Mo, l'intégralité du molybdène naturellement présent, le plus abondant étant98Mo (24,14 %).

Tous les isotopes stables sont cependant théoriquement capables defission spontanée,bien que cette dernière n'ait été observée dans aucun des cas. De même,92Mo et98Mo sont soupçonnés d'être faiblement radioactifs, se désintégrant pardouble émission bêta β,respectivement en92Zret98Ruavec des demi-vies supérieures à 1,9 × 1020années et1 × 1014années[Information douteuse],mais encore une fois, de telles désintégrations n'ont encore jamais été observées. On attribue au molybdène une masse atomique standard de 95,95(1)u[7].

  • L'addition d'une faible quantité de molybdène durcit l'acier. Plus des deux tiers de la production de molybdène sont utilisés dans les alliages. L'utilisation du molybdène grimpa en flèche pendant laPremière Guerre mondiale,lorsque la demande pour letungstènerendit celui-ci rare et que les alliages haute résistance étaient très demandés.
Le molybdène est encore utilisé de nos jours dans les alliages haute résistance et les aciers haute température. Des alliages spéciaux contenant du molybdène, comme l'Hastelloy,sont résistants et ne se corrodent pas à température élevée.
  • L'addition d'une faible quantité de molybdène (1 %) durcit l'uranium métal. Il a notamment été utilisé pour fabriquer le combustible des premiersréacteurs nucléaires graphite gazd'EDF dans lesannées 1960[8].
  • Le molybdène est utilisé dans certaines parties d'avions et de missiles, et également comme filament. On utilise le molybdène commecatalyseur,particulièrement dans l'industrie pétrolière, pour éliminer les composés organiques soufrés dupétrole[9].Les catalyseurs d'oxyde mixte à base de molybdène sont utilisés pour des réactions d'oxydation sélective. Les applications typiques sont l'oxydation du propane, du propylène ou de l'acroléine à l'acide acrylique[10],[11],[12],[13].Il entre aussi dans la composition de l'acier inoxydableutilisé dans le milieu marin, pour sa forte résistance à la corrosion chimique.
  • Le99Mo est unradioisotopeutilisé dans l'industrie, en tant que précurseur du99mTc (médecine nucléaire).
  • Le molybdène est utilisé en alliage comme support dusiliciumpour la réalisation desemi-conducteursde puissance, grâce aux coefficients dedilatationtrès voisins de ces deux matériaux. Il est également utilisé pour les revêtements[14],les miroirs spéciaux[15],[16]et les cellules solaires[17].
  • Les oranges de molybdène sont despigmentsde la gamme de l'orange moyen au rouge-orangé vif, utilisés dans les peintures, les encres, les plastiques et les caoutchoucs.
  • Ledisulfure de molybdèneest un bonlubrifiant[18],particulièrement à haute température.
  • Le molybdène est couramment utilisé en laboratoire comme cible dans lestubes à rayons Xpour ladiffractionsurmonocristal.La raie Kdu molybdène a pourlongueur d'ondemoyenne 0,070 926nm.
  • Lesanodesdestubes à rayons Xutilisés enmammographiesont le plus souvent faites de molybdène, son spectre de raies étant idéal pour visualiser le contraste des parties molles.
  • On utilise le molybdène en faible quantité dans lefartde skis et de snowboards.
  • Le molybdène, souvent appelé « moly », est utilisé dans l'industrie comme élément chauffant pour les fours sous vide ou ambiance gazeuse à haute température. Il est conseillé de l'utiliser pour les pièces composées detitaneou d'alliage titane, en lieu et place des éléments chauffants en graphite qui polluent la pièce par dépôt d'éléments graphites lors de l'opération de traitement thermique. Le molybdène est cependant fragile en industrie du fait des changements rapides de température et de pression qui engendrent des grossissements de grains et rendent la pièce cassante. De plus, il semblerait qu'en pratique, 25 % d’énergie supplémentaire soit nécessaire afin d'obtenir la même température au sein du four en cas d'utilisation de molybdène. Celui-ci est également plus coûteux à l'achat et en pièce de remplacement. L'élément graphite ne peut être utilisé en cas de température trop élevée combinée à une pression trop basse afin d'éviter de dépasser la tension de vaporisation au risque de retrouver tout le graphite aggloméré dans la zone froide du four.

Le molybdène est un élément important pour l'alimentation des plantes et on le trouve dans certaines enzymes comme laxanthine oxydase,lanitrate réductaseou lanitrogénase.

On le trouve également dans les alliages dentaires (pour la réalisation de couronnes, bridges, ou châssis métalliques) à base denickel-chromeetcobalt-chrome.

Dans les années 1980, le molybdène était considéré comme l'une des huitmatières premières stratégiquesindispensables en temps de guerre comme en temps de paix. Avec legermanium(électronique avancée), letitane(sous-marins de chasse, alliage extrêmement résistant), lemagnésium(explosifs), leplatine(contacts aussi conducteurs que l'orpour l'aviation, circuits avec contacts rapides), lemercure(chimie nucléaire, instruments de mesure), lecobalt(chimie nucléaire) et leniobium(alliages spéciaux extrêmement rares)[19].

Bien que l'on trouve du molybdène dans des minéraux tels que lawulfénite(PbMoO4) ou lapowellite(CaMoO4), la principale source commerciale de molybdène est lamolybdénite(MoS2).

Le molybdène est miné directement et est aussi un sous-produit de l'exploitation minière ducuivre;laconcentrationde molybdène dans ce minerai est comprise entre 0,01 et 0,5 %.

Près de la moitié de la production minière de molybdène provient desÉtats-Unis.

Durant laSeconde Guerre mondiale,le molybdène était importé du Portugal par les Allemands[20].

Le molybdène se retrouve dans de nombreux composés, y compris d'origine extra-terrestre, comme l'hexamolybdèneretrouvé en occurrences uniques sur les météorites d'Allendeet d'Erfoud(NWA 1934 CV3), (puis synthétisé en laboratoire).

En 2014, la France est nette importatrice de molybdène, d'après les douanes françaises. Le prix moyen à la tonne à l'import était de 9 600[21].En,le cours moyen était de 16 000$la tonne.

Notes et références

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  1. (en)Beatriz Cordero, Verónica Gómez, Ana E. Platero-Prats, Marc Revés, Jorge Echeverría, Eduard Cremades, Flavia Barragán et Santiago AlvarezCovalent radii revisited»,Dalton Transactions,‎,p.2832 - 2838(DOI10.1039/b801115j)
  2. abcetd(en)David R. Lide,CRC Handbook of Chemistry and Physics,CRC Press Inc,,90eéd.,2804p.,Relié(ISBN978-1-420-09084-0)
  3. (en)Metals handbook,vol.10:Materials characterization,ASM International,,1310p.(ISBN0-87170-007-7),p.346
  4. SIGMA-ALDRICH
  5. «Molybdène» dans la base de données de produits chimiquesReptoxde laCSST(organisme québécois responsable de la sécurité et de la santé au travail), consulté le 25 avril 2009
  6. «Les plasmas et le molybdène»,Science Dimension,National Research Council of Canada,vol.6,‎(lire en ligne).
  7. (en)«Standard Atomic Weights | Commission on Isotopic Abundances and Atomic Weights», surciaaw.org(consulté le).
  8. Cyrille Foasso,Histoire de la sureté de l'énergie nucléaire civile en France (1945-2000)(Thèse de doctorat), Université Lumière Lyon 2,(lire en ligne).
  9. (es)M. A. Alvarez-Amparán, J. Rodríguez-Gomeztagle et L. Cedeño-Caero, «Efecto del método de preparación de catalizadores de MoO3/Al2O3 para la desulfuración oxidativa de un diesel modelo»,Superf. vacío,vol.28,no2,‎,p.40-47(lire en ligne).
  10. (en)M. Häveckeret al.Surface chemistry of phase-pure M1 MoVTeNb oxide during operation in selective oxidation of propane to acrylic acid»,Journal of Catalysis,vol.285,‎,p.48-60(lire en ligne).
  11. (en)Kazuhiko Amakawaet al.Multifunctionality of Crystalline MoV(TeNb) M1 Oxide Catalysts in Selective Oxidation of Propane and Benzyl Alcohol. ACS Catalysis»,ACS Catalysis,vol.3,no6,‎,p.1103-1113(lire en ligne).
  12. (en)Raoul Naumann d’Alnoncourtet al.The reaction network in propane oxidation over phase-pure MoVTeNb M1 oxide catalysts. Journal of Catalysis»,Journal of Catalysis,vol.311,‎,p.369-385(lire en ligne).
  13. (en)Kinetic studies of propane oxidation on Mo and V based mixed oxide catalysts(thèse de doctorat),Technische Universität Berlin,(lire en ligne).
  14. (en)Brevet US 2011318490Method for depositing a coating, 29 décembre 2011,Fraunhofer-Gesellschaft.
  15. (de)Brevet EP 2864825Miroir multicouche pour la zone spectrale ultraviolet extrême, 29 avril 2015, Fraunhofer-Gesellschaft.
  16. (de)Brevet DE 102 009 040 785Substrat aus einer Aluminium-Silizium-Legierung oder kristallinem Silizium, Metallspiegel, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung.
  17. (en)Brevet US 2016056318Advanced cpv solar cell assembly process.
  18. (en)Moisés Luiz Parucker, Aloisio Nelmo Kleinet al.Development of self-lubricating composite materials of nickel with molybdenum disulfide, graphite and hexagonal boron nitride processed by powder metallurgy: preliminary study»,Mat. Res.,vol.17,‎,p.180-185(lire en ligne).
  19. Christine OckrentetAlexandre de Marenches,Dans le secret des princes,LGF Livre de poche(ISBN2253042935,présentation en ligne),p.193.
  20. Léonce Peillard,Coulez leTirptiz,Paris, Robert Laffont,coll.« Ce jour là »,p.194.
  21. «Indicateur des échanges import/export», surDirection générale des douanes. Indiquer NC8=26131000(consulté le).

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Articles connexes

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Liens externes

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