Superacide
Unsuperacideest uncomposé chimiqueplusacideque l’acide sulfuriquepur à 100 %, selon une définition de R. J. Gillespie publiée dans lesannées 1960[1].Le termesuperacidea été utilisé pour la première fois par N. F. Hall etJ. B. Conanten 1927[2].Les superacides les plus forts sont obtenus en mélangeant unacide de Lewisfort avec unacide de Brønstedfort. Ils sont généralement constitués defluoret d'autres éléments trèsélectronégatifs.Ces éléments appliquent à laliaison hydrogèneun effet inductif suffisamment fort pour que lenoyaude l'atomed'hydrogène— unhydron— ne soit quasiment plus lié à la molécule et devienne « libre ».
Histoire
[modifier|modifier le code]Le chimiste américainJames Bryant Conanta introduit le termesuperacideen 1927 pour désigner les acides plus forts que lesacides minérauxusuels, notamment l'acide sulfurique.George A. Olaha obtenu leprix Nobel de chimieen 1994 pour ses recherches sur les superacides et leur utilisation en chimie descarbocations.C'est dans son laboratoire qu'a été élaboré l'acide magiqueen mélangeant dupentafluorure d'antimoineSbF5avec de l'acide fluorosulfuriqueHFSO3:on l'a appelé « acide magique » à la suite d'une expérience spectaculaire au cours de laquelle une bougie avait pu être dissoute dans ce mélange, ce qui était une première puisque leshydrocarburesne peuvent pas êtreprotonéspar les acides conventionnels.
Liste
[modifier|modifier le code]| Nom(s) | Formule | pKa |
|---|---|---|
| Acide fluoroantimonique(pentafluorure d'antimoineSbF5+fluorure d'hydrogèneHF) | HSbF6 | −25 à −30 selon les auteurs |
| Acide magique(pentafluorure d'antimoineSbF5+acide fluorosulfuriqueHFSO3) | HFSO3·SbF5 | −20 |
| Acide carborane | H(CHB11Cl11) | n. d. |
| Acide trifluorométhanesulfoniqueouacide triflique | HSO3CF3 | −14,9 |
| Acide fluorosulfuriqueouacide fluorosulfonique | HFSO3 | −10 |
| Acide perchlorique | HClO4 | −10 à −8 selon les auteurs |
| Acide disulfurique(cf.oléum) | H2S2O7 | −3,1 |
Bien qu'il ne soit pas classé parmi les superacides, l'ionhydrure d'héliumest l'acide le plus fort connu, avec uneaffinité protoniquede177,8kJ/mol[3],et donc unpKaestimé de −63.
Notes et références
[modifier|modifier le code]- (en)R. J. Gillespie,Accounts of Chemical Research,vol.1, 1968,p.202.
- (en)N. F. Hall et J. B. Conant,Journal of American Chemistry Society,vol.49, 1927,p.3047.
- (en)Sharon G. Lias, Joel F. Liebman et Rhoda D. Levin, «Evaluated Gas Phase Basicities and Proton Affinities of Molecules; Heats of Formation of Protonated Molecules»,Journal of Physical and Chemical Reference Data,vol.13,no3,,p.695-808(DOI10.1063/1.555719,Bibcode1984JPCRD..13..695L,lire en ligne).
