Nitrogen

7N Nitrogen
Nitrogen cair
Garis spektrum nitrogen
Sifat umum
Pengucapan	/nitrogèn/
Alotrop	lihatalotrop nitrogen
Penampilan	gas/cairan/padatan tak berwarna
Nitrogen dalamtabel periodik
7N Hidrogen Helium Lithium Berilium Boron Karbon Nitrogen Oksigen Fluor Neon Natrium Magnesium Aluminium Silikon Fosfor Sulfur Clor Argon Potasium Kalsium Skandium Titanium Vanadium Chromium Mangan Besi Cobalt Nikel Tembaga Seng Gallium Germanium Arsen Selen Bromin Kripton Rubidium Strontium Yttrium Zirconium Niobium Molybdenum Technetium Ruthenium Rhodium Palladium Silver Cadmium Indium Tin Antimony Tellurium Iodine Xenon Caesium Barium Lanthanum Cerium Praseodymium Neodymium Promethium Samarium Europium Gadolinium Terbium Dysprosium Holmium Erbium Thulium Ytterbium Lutetium Hafnium Tantalum Tungsten Rhenium Osmium Iridium Platinum Gold Mercury (element) Thallium Lead Bismuth Polonium Astatine Radon Francium Radium Actinium Thorium Protactinium Uranium Neptunium Plutonium Americium Curium Berkelium Californium Einsteinium Fermium Mendelevium Nobelium Lawrencium Rutherfordium Dubnium Seaborgium Bohrium Hassium Meitnerium Darmstadtium Roentgenium Copernicium Nihonium Flerovium Moscovium Livermorium Tennessine Oganesson – ↑ N ↓ P karbon←nitrogen→oksigen Lihat bagan navigasi yang diperbesar
Nomor atom(Z)	7
Golongan	golongan 15 (pniktogen)
Periode	periode 2
Blok	blok-p
Kategori unsur	nonlogam diatomik
Berat atom standar(Ar)	[14,00643,14,00728] 14,007±0,001(diringkas)
Konfigurasi elektron	[He] 2s22p3
Elektron per kelopak	2, 5
Sifat fisik
FasepadaSTS(0 °C dan 101,325kPa)	gas
Titik lebur	(N2) 63,23K​(−209,86°C, ​−345,75°F)
Titik didih	(N2) 77,355 K ​(−195,795 °C, ​−320,431 °F)
Kerapatan(pada STS)	1,2506 g/Lpada 0 °C, 1013 mbar
saat cair, padat.d.	0,808 g/cm3
Titik tripel	63,151 K, ​12,52 kPa
Titik kritis	126,21 K, 3,39 MPa
Kalor peleburan	(N2) 0,72kJ/mol
Kalor penguapan	(N2) 5,57 kJ/mol
Kapasitas kalor molar	(N2) 29,124 J/(mol·K)
Tekanan uap P(Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k padaT(K) 37 41 46 53 62 77
Sifat atom
Bilangan oksidasi	−3,−2, −1, 0,+1, +2,+3,+4,+5(oksidaasamkuat)
Elektronegativitas	Skala Pauling: 3,04
Energi ionisasi	ke-1: 1402,3 kJ/mol ke-2: 2856 kJ/mol ke-3: 4578,1 kJ/mol (artikel)
Jari-jari kovalen	71±1pm
Jari-jari van der Waals	155 pm
Lain-lain
Kelimpahan alami	primordial
Struktur kristal	​heksagon
Kecepatan suara	353m/s(gas, suhu 27 °C)
Konduktivitas termal	25,83×10−3W/(m·K)
Arah magnet	diamagnetik
Nomor CAS	17778-88-0 7727-37-9 (N2)
Sejarah
Penemuan	D. Rutherford(1772)
Asal nama	J. Chaptal(1790)
Isotop nitrogenyang utama
Iso­top Kelim­pahan Waktu paruh(t1/2) Mode peluruhan Pro­duk 13N sintetis 9,965 mnt ε 13C 14N 99,634% stabil 15N 0,366% stabil

Nitrogen(bahasa Latin:nitrogenium), yang juga disebutzat lemas,adalahunsur kimiadenganlambangNdannomor atom7. Unsur ini pertama kali ditemukan dan diisolasi oleh dokter berkebangsaan SkotlandiaDaniel Rutherfordpada tahun 1772. MeskipunCarl Wilhelm ScheeledanHenry Cavendishsecara terpisah telah melakukan hal yang sama di kisaran waktu yang sama pula, Rutherford secara umum sesuai untuk menerima penghargaan tersebut karena karyanya dipublikasikan pertama kali. Namanitrogendiusulkan olehJean-Antoine-Claude Chaptalpada tahun 1790, ketika ia menemukan bahwa nitrogen hadir dalamasam nitratdan senyawanitrat;nama ini diturunkan daribahasa Yunani:νἰτρον"nitre"dan -γεννᾶν" membentuk ".Antoine Lavoisiermalah mengusulkan namaazote,dari bahasa Yunani άζωτικός "tak hidup", karena unsur itu termasukgas asfiksia;nama usulan Lavoisier malah digunakan di banyak bahasa, sepertiPrancis,Rusia,danTurki,dan muncul dalam dua nama bahasa Inggris untuk beberapa senyawa nitrogen sepertihidrazin,azidadanazo.

Nitrogen adalah anggota paling ringan darigolongan 15tabel periodik, sering kali disebut pniktogen. Nama tersebut berasal dari bahasa Yuniani πνίγειν "tersedak", merujuk langsung kepada sifat asfiksiasi nitrogen. Nitrogen adalah unsur umum dalamalam semesta,diperkirakan berada pada urutan ke-7 total kelimpahan dalam galaksiBima SaktidanTata Surya.Padasuhu dan tekanan standar,dua atom unsur iniberikatanmembentukdinitrogen,suatugasdiatomikyang tak berwarna dan tak berbau, dengan rumus kimia N₂.Dinitrogen membentuk sekitar 78%atmosfer bumi,membuatnya sebagai unsur mandiri yang paling melimpah. Nitrogen terdapat dalam semua organisme, terutama dalamasam amino(dan jugaproteintentunya), dalamasam nukleat(DNAdanRNA) serta dalam molekul pemindah energiadenosin trifosfat(ATP).Tubuh manusia mengandungsekitar 3% nitrogen (berdasarkan massa), dan merupakan unsur paling melimpah ke-4 di dalam tubuh setelahoksigen,karbon,danhidrogen.Siklus nitrogenmenjelaskan pergerakan unsur dari udara, memasukibiosferdan senyawa organik, kemudian kembali keatmosfer.

Banyak senyawa yang penting untukindustri,sepertiamonia,asam nitrat,nitrat organik (propelandanbahan peledak), sertasianida,mengandung nitrogen.Ikatan rangkap tigayang sangat kuat dalam nitrogen elementer (N≡N), ikatan paling kuat kedua dalammolekul diatomiksetelahkarbon monoksida(CO),mendominasi kimia nitrogen. Hal ini menyebabkan kesulitan untuk baik organisme maupun industri dalam mengubah N₂menjadisenyawayang bermanfaat, tetapi di saat yang sama, membakar, meledakkan, atau menguraikan senyawa nitrogen untuk membentukgas nitrogenakan melepaskan energi dalam jumlah besar yang sering kali bemanfaat. Amonia dan nitrat sintetis adalahpupukindustri utama, dan pupuk nitrat adalahpolutanutama dalameutrofikasisistem air.

Terlepas dari penggunaannya sebagai pupuk dan penyimpan energi, nitrogen adalah konstituen beragam senyawa organik sepertiKevlaryang digunakan dalam kain berkekuatan tinggi dansianoakrilatyang digunakan dalamsuperglue.Nitrogen adalah konstituen dari semua kelas obat farmakologi utama, termasukantibiotika.Banyak obat atauprodrugmenirumolekul sinyalalami yang mengandung nitrogen: contohnya, nitrat organiknitrogliserindannitroprusidamengendalikantekanan darahdengan memetabolisme menjadidinitrogen monoksida.Banyak obat penting yang mengandung nitrogen, sepertikafeinadanmorfinalami atauamfetaminsintetis, bertindak selaku reseptorneurotransmiterhewan.

Sejarah

Daniel Rutherford,penemu nitrogen

Senyawa nitrogen memiliki sejarah panjang,amonium kloridatelah dikenal olehHerodotus.Mereka terkenal pada Abad Pertengahan.Alkimiawanmengetahui asam nitrat sebagaiaqua fortis(air kuat), dan juga senyawa nitrogen lainnya seperti garamamoniumdan garamnitrat.Campuran asam nitrat danasam kloridadikenal sebagaiaqua regia(air raja), untuk merayakan kemampuannya melarutkanemas,raja para logam.

Penemuan nitrogen dianugerahkan kepada dokter berkebangsaan SkotlandiaDaniel Rutherfordpada tahun 1772, yang menyebutnya sebagaiudara berbahaya(bahasa Inggris:noxious air).Meskipun ia tidak mengakuinya sebagai zat kimia yang sepenuhnya berbeda, ia dengan tegas membedakannya dari"udara tetap" nyaJoseph Black, atau karbon dioksida.Fakta bahwa terdapat komponen udara yang tidak mendukungpembakaransudah cukup jelas bagi Rutherford, meskipun dia tidak menyadari bahwa itu adalah sebuah unsur. Nitrogen juga diteliti di saat yang sama olehCarl Wilhelm Scheele,Henry Cavendish,danJoseph Priestley,yang merujuknya sebagaiudara terbakaratauudara terflogistikasi.Gas nitrogen cukupinertsehingga dirujuk olehAntoine Lavoisiersebagai "udara mefitik"atauazote,daribahasa Yunani:άζωτικός(azotikos), "tak hidup".Dalam atmosfer yang berisi nitrogen murni, hewan mati dan api padam. Meskipun nama usulan Lavoisier tidak diterima dalam bahasa Inggris, karena itu menuduh bahwa hampir semua gas (tentu saja dengan oksigen sebagai satu-satunya pengecualian) adalah mefitik, nama tersebut digunakan dalam banyak bahasa (Prancis, Italia, Portugis, Polandia, Rusia, Albania, Turki, dll.; dalam bahasa JermanStickstoffmerujuk ke karakteristik yang sama, yaitusticken"tersedak atau tercekik" ) dan tetap bertahan dalam bahasa Inggris dalam nama yang umum untuk banyak senyawa nitrogen sepertihidrazindan senyawa dari ionazida.Akhirnya, ini mengarah ke nama "pniktogenuntuk golongan dalam tabel periodik yang dimulai oleh nitrogen, dari bahasa Yunani πνίγειν "tersedak".

Istilah bahasa Inggris nitrogen (1794) masuk dari bahasa Prancisnitrogène,diciptakan pada tahun 1790 oleh kimiawan PrancisJean-Antoine Chaptal(1756-1832),dari bahasa Prancisnitre(kalium nitrat,juga disebutsaltpeter) dan bahasa Prancis-gene,"membuat", daribahasa Yunani:-γενής(-genes, "produsen, yang menghasilkan" ). Maksud Chaptal adalah bahwa nitrogen merupakan bagian esensial dariasam nitrat,yang pada gilirannya merupakan produk dari niter. Pada masa-masa awal, niter dirancukan dengan istilah Mesir "natron" (natrium karbonat) — yang disebut νίτρον (nitron) dalam bahasa Yunani — yang, terlepas dari namanya, tidak mengandung nitrat.

Aplikasi awal senyawa nitrogen pada bidang militer, industri, dan pertanian menggunakan saltpeter (natrium nitratatau kalium nitrat), paling penting dalambubuk mesiu,dan kemudian sebagaipupuk.Pada tahun 1910,Lord Rayleighmenemukan bahwa debit listrik dalam gas nitrogen menghasilkan "nitrogen aktif", suatualotropmonoatomiknitrogen."Awan berputar dari cahaya kuning cemerlang" yang dihasilkan oleh peralatannya direaksikan denganraksauntuk menghasilkanraksa nitrida.

Untuk waktu yang lama, sumber senyawa nitrogen terbatas. Sumber daya alami berasal dari hayati atau deposit nitrat yang dihasilkan oleh reaksi atmosferik.Fiksasi nitrogenoleh proses industri sepertiproses Frank–Caro(1895-1899) danproses Haber–Bosch(1908-1913) meredakan kekurangan senyawa nitrogen, hingga setengah dariproduksi panganglobal (lihat aplikasi) sekarang bergantung pada pupuk nitrogen sintetis.Pada waktu yang sama, penggunaanproses Ostwald(1902) untuk menghasilkan nitrat dari fiksasi nitrogen industrial memungkinkan produksi industri nitrat berskala besar sebagaibahan bakudalam fabrikasibahan peledakpadaPerang Duniaabad ke-20.

Sifat-sifat

Atom

Bentuk dari lima orbital nitrogen yang terisi. Dua warna menunjukkan fase atau tanda fungsi gelombang di masing-masing region. Dari kiri ke kanan: 1s, 2s (diagram untuk menunjukkan struktur internal), 2p_x,2p_y,2p_Z.

Atom nitrogen memiliki tujuh elektron. Dalam keadaan dasar, mereka teratur dalam konfigurasi elektron 1s²2s²2p1x2p1y2p1z.Oleh karena itu, ada limaelektron valensidalam orbital 2s dan 2p, tiga di antaranya (elektron p) tidak berpasangan. Ia adalah salah satu unsur denganelektronegativitastertinggi di antara unsur-unsur (3,04 pada skala Pauling), hanya dilampaui olehklorin(3.16),oksigen(3,44), danfluor(3,98).Sesuai tren periodik,radius kovalenikatan tunggalnya 71 pm, lebih kecil daripadaboron(84 pm) dankarbon(76 pm), tetapi lebih besar daripada oksigen (66 pm) dan fluor (57 pm). Anionnitrida,N³⁻jauh lebih besar, 146 pm, serupa dengan anionoksida(O²⁻:140 pm) danfluorida(F⁻:133 pm).Tiga energi ionisasi pertama nitrogen masing-masing 1,402; 2,856; dan 4,577 MJ·mol^-1,dan jumlah dari energi ionisasi keempat dan kelima adalah 16,920 MJ·mol^-1.Nitrogen tidak memiliki kimia kation sederhana, karena angka yang sangat tinggi ini.

Kurangnya nodus radial di subkelopak 2p secara langsung bertanggung jawab atas banyak sifat anomali dari baris pertamablok-p,terutama pada nitrogen, oksigen, dan fluor. Subkelopak 2p sangat kecil dan memiliki radius yang sangat mirip dengan kelopak 2s, sehingga memfasilitasihibridisasi orbital.Hal ini juga menghasilkan gaya tarik elektrostatik yang sangat besar antara inti dan elektron valensi pada kelopak 2s dan 2p, menghasilkan elektronegativitas yang sangat tinggi.Hipervalensihampir tidak dikenal dalam unsur 2p dengan alasan yang sama, karena elektronegativitas yang tinggi menyulitkan atom nitrogen kecil untuk menjadi atom sentral padaikatan empat elektron tiga pusatyang kaya elektron karena akan cenderung menarik elektron dengan kuat pada dirinya sendiri. Jadi, terlepas dari posisi nitrogen di kepala golongan 15 tabel periodik, kimianya menunjukkan perbedaan yang sangat besar daripada kongenernya yang lebih beratfosforus,arsen,antimon,danbismut.

Nitrogen dapat bermanfaat dibandingkan dengan tetangga horisontalnya karbon dan oksigen serta tetangga vertikalnya pada kolom pniktogen (fosforus, arsen, antimon, dan bismut). Meskipun masing-masing unsur periode 2 dari litium sampai nitrogen menunjukkan beberapa kemiripan dengan unsur periode 3 pada golongan berikutnya dari magnesium hingga belerang (dikenal sebagaihubungan diagonal), derajat mereka turun dengan tiba-tiba melewati pasangan boron-silikon, sehingga kesamaan nitrogen dengan belerang sebagian besar terbatas pada senyawa cincin nitrida belerang ketika dari kedua unsur tersebut hanya satu yang ada. Nitrogen jauh lebih menyerupai oksigen daripada karbon dengan elektronegativitas tinggi seiring dengan kemampuannya untuk berikatan hidrogensekaligus membentukkompleks koordinasidengan menyumbangkanpasangan elektron sunyinya.Ini tidak berbagi kecenderungan karbon untukkatenasi,dengan rantai nitrogen terpanjang yang belum ditemukan hanya terdiri dari delapan atom nitrogen (PhN=N–N(Ph)–N=N–N(Ph)–N=NPh). Satu sifat nitrogen yang dibagi dengan kedua tetangga horisontalnya adalah ciri khasnya membentuk beberapa ikatan, biasanya dengan atom karbon, nitrogen, atau oksigen, melalui interaksi p_π–p_π;dengan demikian, misalnya, nitrogen terjadi sebagai molekul diatomik dan karenanya memilikititik leleh(−210 °C) dandidih(−196 °C) yang jauh lebih rendah daripada unsur lainnya yang segolongan, karena molekul N₂hanya disatukan olehinteraksi van Der Waalsyang lemah dan hanya ada sedikit elektron yang tersedia untuk seketika menciptakan dipol yang signifikan. Sifat ini tidak mungkin bagi tetangga vertikalnya; dengan demikian, senyawanitrogen oksida,nitrit,nitrat,nitro-,nitroso-,azo-, dandiazo-,azida,sianat,tiosianat,dan turunaniminotidak menggema kefosforus,arsen,antimon,ataubismut.Namun, dengan cara yang sama, kompleksitas asam okso fosforus tidak menggema dengan nitrogen.

Isotop

Artikel utama:Isotop nitrogen

Tabel nuklida (diagram Segrè) dari karbon sampai fluorin (termasuk nitrogen). Warna jingga menandakanemisi proton(nuklida di luar garis tetesan proton); merah muda untukemisi positron(peluruhan beta terbalik); hitam untuknuklida stabil;biru untukemisi elektron(peluruhan beta); dan violet untukemisi neutron(nuklida di luar garis tetesan neutron). Jumlah proton meningkat menaiki sumbu vertikal, dan jumlah neutron meningkat menyusuri sumbu horizontal ke kanan.

Nitrogen memiliki duaisotopstabil:¹⁴N dan¹⁵N. Isotop pertama jauh lebih umum, menyusun 99,634% nitrogen alami, dan yang kedua (yang sedikit lebih berat) sisanya 0,366%. Hal ini menyebabkan berat atomnya menjadi sekitar 14,007 u.Kedua isotop stabil ini diproduksi melaluisiklus CNOdalambintang,namun¹⁴N lebih umum terjadi karena tangkapan neutronnya adalah langkah pembatas laju.¹⁴N adalah salah satu dari limanuklida ganjil–ganjilyang stabil (suatu nuklida yang memiliki jumlah proton dan neutron ganjil); empat lainnya adalah²H,⁶Li,¹⁰B, dan^180mTa.

Kelimpahan relatif¹⁴N dan¹⁵N hampir konstan di atmosfer tetapi dapat bervariasi di tempat lain, karena fraksinasi isotop alami dari reaksiredoksbiologis dan penguapanamoniaatauasam nitratalami.Reaksi yang dimediasi secara biologis (misalnya,asimilasi,nitrifikasi,dandenitrifikasi) sangat mengendalikan dinamika nitrogen di dalam tanah. Reaksi ini biasanya menghasilkan pengayaan¹⁵N darisubstratdan penipisanproduk.

Isotop berat¹⁵N pertama kali ditemukan oleh S.M. Naudé pada tahun 1929, tidak lama setelah ditemukan isotop berat unsur tetangganya,oksigendankarbon.Ini menyajikan salah satu tangkapan neutron termal terendah dari semua isotop.¹⁵N sering digunakan dalam spektroskopiresonansi magnet inti(NMR) untuk menentukan struktur molekul yang mengandung nitrogen, karenaspin intifraksionalnya adalah satu setengah, yang menawarkan keuntungan untuk NMR seperti lebar garis yang lebih sempit.¹⁴N, meskipun secara teoretis juga dapat digunakan, memiliki spin nuklir bulat dan dengan demikian memilikimomen quadrupolyang mengarah pada spektrum yang lebih luas dan kurang bermanfaat.NMR¹⁵N tetap memiliki komplikasi yang tidak ditemui pada spektroskopi NMR yang lebih tinggi,¹H dan¹³C. Kelimpahan alami¹⁵N yang rendah (0,36%) secara signifikan mengurangi sensitivitas, masalah yang hanya diperparah olehrasio giromagnetikyang rendah, (hanya 10,14% dari¹H). Alhasil,signal-to-noise ratiountuk¹H sekitar 300 kali lipat lebih besar daripada¹⁵N pada kekuatan medan magnet yang sama.Hal ini dapat agak dikurangi dengan pengayaan isotop¹⁵N melalui pertukaran kimia atau distilasi fraksional. Senyawa yang diperkaya¹⁵N memiliki keuntungan bahwa dalam kondisi standar, mereka tidak mengalami pertukaran kimiawi atom nitrogen mereka dengan nitrogen di atmosfer, tidak seperti senyawa dengan isotophidrogen,karbon,danoksigenberlabel yang harus dijauhkan dari atmosfer.Rasio¹⁵N:¹⁴N umum digunakan dalam analisis isotop stabil di bidanggeokimia,hidrologi,paleoklimatologidanpaleoseanografi,yang disebutδ¹⁵N.

Dari sepuluh isotop lain yang dihasilkan secara sintetis, mulai dari¹²N sampai²³N,¹³Nmemilikiwaktu paruhsepuluh menit dan isotop sisanya memiliki waktu paruh dalam kisaran detik (¹⁶N dan¹⁷N) atau bahkan milidetik. Tidak ada isotop nitrogen lain yang mungkin terjadi karena mereka akan berada di luargaris tetesan nuklir,yang mengeluarkan proton atau neutron.Mengingat selisih waktu paruhnya,¹³N adalah radioisotop nitrogen yang paling penting, umurnya cukup panjang untuk digunakan dalamtomografi emisi positron(positron emission tomography,PET), meskipun waktu paruhnya masih pendek maka harus dibuat di lokasi PET, misalnya dalamsiklotrondengan cara¹⁶O dibombardir dengan proton yang menghasilkan¹³N danpartikel alfa.

Radioisotop¹⁶N adalahradionuklidayang dominan di dalam pendinginreaktor air bertekananataureaktor air didihselama operasi normal, dan dengan demikian ini adalah indikator kebocoran yang sensitif dan cepat dari sistem pendingin utama ke siklus uap sekunder, dan merupakan alat pendeteksi utama kebocoran tersebut.¹⁶N dihasilkan dari¹⁶O (dalam air) melaluireaksi (n,p)di mana atom¹⁶O menangkap sebuah neutron dan melepas sebuah proton. Ini memiliki waktu paruh pendek sekitar 7,1 detik,tetapi selama peluruhannya kembali ke¹⁶O menghasilkanradiasi gammaberenergi tinggi (5 sampai 7 MeV).Oleh karena itu, akses ke pipa pendingin primer dalam reaktor air bertekanan harus dibatasi selamareaktorpembangkit beroperasi.

Kimia dan senyawa

Alotrop

Diagram orbital molekulmolekul dinitrogen, N₂.Ada lima orbital ikatan dan dua orbital anti-ikatan (ditandai dengan tanda bintang), menghasilkan ikatan total tiga.

Nitrogen atom, juga dikenal sebagai nitrogen aktif, sangat reaktif, berbentuktriradikaldengan tiga elektron yang tidak berpasangan. Atom nitrogen bebas mudah bereaksi dengan sebagian besar unsur untuk membentuk nitrida, dan bahkan ketika dua atom nitrogen-bebas bertumbukan untuk menghasilkan molekul N₂yang tereksitasi, mereka dapat melepaskan begitu banyak energi pada tumbukan dengan molekul stabil semacamkarbon dioksidadanairmenyebabkan fisi homolitik yang menghasilkan radikal seperti CO dan O atau OH dan H. Nitrogen atomik disiapkan dengan melewatkan aliran listrik melalui gas nitrogen pada 0,1–2 mmHg, yang menghasilkan nitrogen atom bersamaan dengan emisi kuningpeachyang memudar perlahan sebagai pendaran selama beberapa menit bahkan setelah aliran listrik berakhir.

Mengingat reaktivitas nitrogen atom yang besar, nitrogen elementer biasanya terjadi sebagai molekul N₂,dinitrogen.Molekul ini adalah gasdiamagnetikyang tidak berwarna, tidak berbau, dan tidak berasa pada kondisi standar: meleleh pada suhu −210 °C dan mendidih pada −196 °C.Dinitrogen relatif tidak reaktif pada suhu kamar, namun tetap bereaksi dengan logamlitiumdan beberapa komplekslogam transisi.Hal ini disebabkan ikatannya, yang unik di antara unsur diatomik pada kondisi standar karena memilikiikatan rangkap tigaN≡N. Ikatan rangkap tiga memiliki panjang ikatan pendek (dalam hal ini, 109,76 pm) dan energi disosiasi yang tinggi (dalam hal ini, 945,41 kJ/mol), sehingga sangat kuat. Ini menjelaskan ke-inert-an kimia dinitrogen.

Ada beberapa indikasi teoretis bahwa oligomer dan polimer nitrogen lainnya memungkinkan. Jika bisa disintesis, mereka mungkin memiliki aplikasi potensial sebagai bahan dengan kepadatan energi yang sangat tinggi, yang bisa digunakan sebagai propelan atau bahan peledak yang kuat.Hal ini karena semuanya harus terurai menjadi dinitrogen, yang ikatan rangkap tiganya N≡N (energi ikatan 946 kJ⋅mol⁻¹) jauh lebih kuat daripada ikatan rangkap dua N=N (418 kJ⋅mol⁻¹) atau ikatan tunggal N–N (160 kJ⋅mol⁻¹): memang, ikatan rangkap tiga memiliki lebih dari tiga kali energi daripada ikatan tunggal. (Kebalikannya berlaku untuk pniktogen yang lebih berat, yang lebih memilih alotrop poliatomik.)Kerugian besar adalah bahwa kebanyakan polinitrogen netral tidak diharapkan memiliki penghalang besar terhadap dekomposisi, dan beberapa pengecualian bahkan akan lebih menantang untuk disintesis daripadatetrahedranyang telah lama dicari namun masih belum diketahui. Ini berbeda dengan polinitrogen kationik dan anionikazida(N−3),pentazenium(N+5), danpentazolida(aromatik siklikN−5) yang dicirikan dengan baik.Di bawah tekanan yang sangat tinggi (1,1 jutaatm) dan suhu tinggi (2000 K), seperti yang diproduksi dalamsel landas berlian,nitrogen dipolimerisasi menjadi struktur kristal gauche kubus ikatan tunggal. Struktur ini mirip denganberlian,dan keduanya memilikiikatan kovalenyang sangat kuat, yang menghasilkan julukan "berlian nitrogen".

Padatekanan atmosfer,nitrogen molekulmengembun(menjadi cair) pada suhu 77 K (−196,2 °C) danmembekupada 63 K (−210,2 °C)ke bentukalotropikristalkemasan-rapat heksagonal(disebut fase alfa).Nitrogen cair,cairan tak berwarna yang berpenampilan menyerupai air, namun massa jenisnya hanya 80,8% dari massa jenis air (massa jenis nitrogen cair pada titik didihnya adalah 0,808 g/mL), adalahkriogenyang umum.Nitrogen padatmemiliki banyak modifikasi kristal. Ia membentuk cakupan permukaan dinamis yang signifikan pada permukaanPlutodan bulan bagian luar dari Tata Surya sepertiTriton.Bahkan pada suhu rendah, nitrogen padat cukup mudah menguap dan dapatmenyublimmembentuk atmosfir, atau mengembun kembali ke dalam nitrogen beku. Ini sangat lemah dan mengalir dalam bentuk gletser dan padageyserTriton, gas nitrogen berasal dari daerah kutub es kutub.

Kompleks dinitrogen

Artikel utama:Kompleks dinitrogen

Struktur [Ru(NH'' "; (pentaamina(dinitrogen)rutenium(II)), kompleks dinitrogen pertama yang ditemukan

Contoh pertama kompleksdinitrogenyang ditemukan adalah [Ru(NH'' "; (lihat gambar di kanan), dan dengan cepat banyak kompleks lainnya ditemukan.Kompleksini, di mana molekul nitrogen menyumbang setidaknya satu pasang elektron sunyinya ke kation logam pusat, menggambarkan bagaimana N₂dapat mengikat logam padanitrogenasedankatalisuntukproses Haber:Proses ini yang melibatkan aktivasi dinitrogen sangat penting dalam biologi dan dalam produksi pupuk.

Dinitrogen mampu membentuk ikatan koordinasi dengan logam melalui lima cara berbeda. Cara yang lebih baik adalah donasi ujung M←N≡N (η¹) dan M←N≡N→M (μ,bis-η¹), di mana pasangan sunyi pada atom nitrogen disumbangkan ke kation logam. Cara yang kurang dicirikan dengan baik melibatkan dinitrogen yang menyumbangkan pasangan elektron dari ikatan rangkap tiganya, baik sebagaijembatan liganke dua kation logam (μ,bis-η²) atau hanya ke satu kation (η²). Cara kelima dan unik melibatkan tripel-koordinasi sebagai jembatan ligan, yang menyumbangkan seluruh tiga pasangan elektronnya dari ikatan rangkap tiga (μ₃-N₂). Beberapa kompleks memiliki beberapa ligan N₂dan beberapa fitur N₂yang terikat dalam berbagai cara. Ikatan dalam kompleks dinitrogen erat kaitannya dengan senyawakarbonil,meskipun N₂adalah donorσdan akseptorπyang lebih lemah daripada CO, karena N₂isoelektronik dengankarbon monoksida(CO) danasetilena(C). Studi teoretis menunjukkan bahwa donasiσmerupakan faktor yang lebih penting untuk memungkinkan pembentukan ikatan M–N daripada donasi balikπ,yang pada dasarnya hanya melemahkan ikatan N–N, dan donasi ujung (η¹) lebih mudah dicapai daripada donasi sisi (η²).

Saat ini, telah dikenal kompleks dinitrogen untuk hampir semua logam transisi, terhitung beberapa ratus senyawa. Mereka biasanya disiapkan melalui tiga metode:

1. Mengganti ligan labil, sepertiH₂O,H⁻,atauCO,dengan nitrogen secara langsung: ini sering kali merupakan reaksi reversibel yang berlangsung pada kondisi ringan.
2. Mereduksi kompleks logam dengan adanya ko-ligan yang sesuai pada kondisi gas nitrogen berlebih. Pilihan umum termasuk mengganti ligan klorida dengandimetilfenilfosfin(PMe₂Ph) untuk menggantikan ligan klorin dengan ligan nitrogen yang lebih kecil dalam jumlah yang ekivalen dengan ligan originalnya.
3. Mengkonversi ligan dengan ikatan N–N, seperti hidrazin atau azida, langsung menjadi ligan dinitrogen.

Kadang-kadang ikatan N≡N dapat langsung terbentuk dalam suatu kompleks logam, misalnya dengan mereaksikan langsungamoniaterkoordinasi (NH₃) denganasam nitrit(HNO₂), tetapi ini tidak dapat diterapkan secara umum. Sebagian besar kompleks dinitrogen memiliki warna dalam kisaran putih-kuning-jingga-merah-coklat; diketahui ada sedikit pengecualian, seperti [{Ti(η⁵–C₅H₅)₂}₂–(N₂)] yang berwarna biru.

Kompleks nitrida, azida, dan nitrido

Nitrogen berikatan dengan hampir semua unsur dalam tabel periodik kecuali tigagas muliapertama,helium,neon,danargon,dan beberapa unsur setelahbismutyang berumur sangat pendek, menciptakan berbagai macam senyawa biner dengan berbagai sifat dan aplikasi.Banyak senyawa biner yang diketahui (biasanya disebutnitrida) kecuali hidrida, oksida, dan fluorida nitrogen. Banyak fase stoikiometri yang ada untuk sebagian besar unsur (misalnya MnN, Mn, Mn, Mn, Mn, dan Mn_xN untuk 9,2 <x< 25,3). Mereka bisa diklasifikasikan sebagai "seperti garam" (sebagian besar ionik), kovalen, "seperti intan", dan metalik (atauinterstisial), meskipun klasifikasi ini memiliki keterbatasan yang muncul justru dari kontinuitas jenis ikatan, bukannya jenis diskret dan terpisah seperti yang tersirat dari nama-nama klasifikasinya. Mereka umumnya disiapkan dengan mereaksikan langsung logam dengan nitrogen atau amonia (kadang-kadang setelah pemanasan), atau melalui dekomposisi termal amida logam:

${\ce {3Ca + N2 -> Ca3N2}}$

${\ce {3Mg + 2NH3 -> Mg3N2 + 3H2\ {(pada}\ {900 C)}}}$

${\ce {3Zn(NH2)2 -> Zn3N2 + 4NH3}}$

Banyak varian yang mungkin terbentuk melalui proses ini. Nitrida yang paling ionik adalah yang berasal darilogam alkalidanalkali tanah,Li₃N (Na, K, Rb, dan Cs tidak membentuk nitrida yang stabil karena alasan sterik) dan M (M = Be, Mg, Ca, Sr, Ba). Ini secara formal dapat dianggap sebagai garam anion N³⁻,meskipun pemisahan muatan tidak sepenuhnya lengkap bahkan untuk unsur-unsur yang sangat elektropositif ini. Namun,azidalogam alkali NaN dan KN, menampilkan anion N linier, seperti, yang terkenal, Sr(N'' "; dan Ba(N'' ";. Azida logam sub-golongan B (berada digolongan 11sampai16) jauh kurang ionik, memiliki struktur yang lebih rumit, dan mudah meledak ketika terkena kejut.

Struktur mesomerik borazin, (–BH–NH–)₃

Banyak nitrida biner kovalen yang diketahui. Contohnya termasuksianogen((CN)),trifosforus pentanitrida(P),disulfur dinitrida(S), dantetrasulfur tetranitrida(S).Silikon nitrida(Si) dangermanium nitridajuga dikenali pada dasarnya kovalen: terutama silikon nitrida yang merupakan bahan yang menjanjikan dalam pembuatankeramikjika tidak terkendala pada kerumitan proses sinteringnya. Khusus untuk nitridagolongan 13,yang merupakan bahansemikonduktoryang menjanjikan, adalah bahan yang isoelektrik dengan grafit dansilikon karbida,serta memiliki kemiripan truktur: ikatan mereka berubah dari kovalen ke ionik sepanjang golongan dari atas ke bawah. Secara khusus, karena unit B–N isoelektrik dengan C–C, dan ukuran karbon berada di antara boron dan nitrogen, banyakkimia organikmenemukan gaung dalam kimia boron–nitrogen, seperti padaborazina( "benzenaanorganik "). Meski demikian, analoginya tidak tepat sama karena mudahnya serangannukleofilikkepada boron yang kekurangan elektron. Hal yang tidak mungkin terjadi dalam cincin yang hanya tersusun atas karbon saja.

Kategori nitrida terbesar adalah nitrida interstisial dengan rumus MN, M₂N, dan M₄N (walaupun variasi komposisi sangat dimungkinkan), di mana atom nitrogen yang kecil terletak di dalam celah pada kubik logam atau kisikemasan-rapat heksagonal.Mereka tak tembus cahaya (opak), sangat keras, dan inert secara kimia, meleleh pada suhu yang sangat tinggi (umumnya di atas 2500 °C). Mereka memiliki kilau dan daya hantar listrik seperti logam. Mereka dapat menghasilkan amonia atau nitrogen melalui hidrolisis yang sangat lambat.

Anion nitrida (N³⁻) adalah donorπyang paling kuat di antara ligan yang diketahui (terkuat kedua adalah O²⁻). Kompleks nitrido umumnya dibuat melalui dekomposisi termal azida atau deprotonasi amonia, dan mereka biasanya melibatkan gugus {≡N}³⁻terminal. Anion azida N linier, yang isoelektrik dengandinitrogen monoksida,karbon dioksida,dansianat,membentuk banyak kompleks koordinasi. Katenasi lebih lanjut jarang dijumpai meskipun diketahui ada N (isoelektrik dengankarbonatdannitrat).

Hidrida

Potensial reduksi standar untuk spesies yang mengandung nitrogen. Diagram atas menunjukkan potensial pada pH 0; diagram bawah menunjukkan potensial pada pH 14.

Dalam skala industri,amonia(NH₃) adalah senyawa nitrogen paling penting dan dibuat dalam jumlah yang lebih besar daripada senyawa lain, karena ia memberi kontribusi yang signifikan terhadap kebutuhan gizi organisme terestrial melalui perannya sebagai prekursor untuk makanan dan pupuk. Amonia adalah gas alkalis tak berwarna dengan aroma menusuk yang khas. Adanyaikatan hidrogenmembawa dampak yang sangat signifikan pada amonia, tercermin dari tingginya titik leleh (−78 °C) dan titik didih (−33 °C). Dalam bentuk cair, ia merupakan pelarut yang baik dengan panas penguapan yang tinggi (memungkinkan digunakan dalam labu vakum), yang juga memiliki viskositas dan konduktivitas listrik rendah,konstanta dielektriktinggi, serta massa jenis yang lebih kecil daripada air. Namun, ikatan hidrogen pada NH³lebih lemah daripada dalam H karena elektronegativitas nitrogen lebih rendah daripada oksigen, dan pasangan elektron sunyi NH³hanya satu dibandingkan H yang memiliki dua pasangan elektron sunyi. Amonia adalah basa lemah dalam larutan akuatik (pK_b4,74); asam konjugatnya adalah ionamonium,NH. Ia juga dapat bertindak selaku asam yang sangat lemah, kehilangan satu proton menghasilkan anion amida, NH. Oleh karena itu, amonia mengalami disosiasi diri, mirip dengan air, menghasilkan amonium dan amida. Amonia terbakar di udara atau oksigen, meski tidak mudah, menghasilkan gas nitrogen; ia terbakar dalam fluor dengan warna nyala kuning kehijauan menghasilkannitrogen trifluorida.Reaksi dengan nonlogam lainnya sangat kompleks dan cenderung membentuk campuran produk. Amonia bereaksi pada pemanasan dengan logam membentuk nitrida.

Banyak nitrogen hidrida biner lainnya yang diketahui, tetapi yang paling penting adalahhidrazin(N) danhidrogen azida(HN₃). Meskipun bukan nitrogen hidrida,hidroksilamina(NH) memiliki sifat dan struktur yang mirip dengan amonia dan hidrazin. Hidrazin adalah cairan tak berwarna, berasap dan berbau seperti amonia. Sifat fisikanya sangat mirip dengan air (titik leleh 2,0 °C, titik didih 113,5 °C, massa jenis 1,0 g·cm⁻³). Meskipun merupakan senyawa endotermik, hidrazin stabil secara kinetik. Ia terbakar cepat dan sempurna di udara, dengan sangat eksotermal, menghasilkan nitrogen dan uap air. Hidrazin adalah reduktor serbaguna yang sangat bermanfaat dan merupakan basa yang lebih lemah daripada amonia.Ia juga umum digunakan sebagai bahan bakar roket.

Hidrazin umumnya dibuat melalui reaksi antara amonia dengan basanatrium hipokloritdengan adanya gelatin atau lem:

${\ce {NH3 + OCl^- -> NH2Cl + OH^-}}$

${\ce {NH2Cl + NH3 -> N2H5+ + Cl^-\ {(lambat)}}}$

${\ce {N2H5+ + OH^- -> N2H4 + H2O\ {(cepat)}}}$

(Serangan oleh hidroksida dan amonia dapat dibalik, sehingga melewati zat antara NHCl⁻). Alasan penambahan gelatin adalah untuk menghilangkan ion logam seperti Cu²⁺yang mengkatalisis destruksi hidrazin melalui reaksi dengankloramina(NH) menghasilkanamonium kloridadan nitrogen.

Hidrogen azida(HN₃) pertama kali diproduksi pada tahun 1890 melalui oksidasi larutan hidrazin menggunakan asam nitrit. HN₃sangat eksplosif dan bahkan larutan encernya dapat membahayakan. Ia memiliki bau yang tidak enak dan dan menjengkelkan serta merupakan racun yang berpotensi mematikan (tetapi tidak kumulatif). Hidrogen azida dapat dianggap sebagai asam konjugat dari anion azida, dan analog denganhidrogen halida.

Halida dan oksohalida

Nitrogen triklorida

Empat nitrogen trihalida sederhana seluruhnya telah diketahui. Diketahui pula beberapa campuran halida dan hidrohalida, tetapi sebagian besar tak stabil dan tidak menarik: contohnya meliputi NClF₂,NCl₂F, NBrF₂,NF₂H, NCl₂H, dan NClH₂.

Diketahui lima nitrogen fluorida.Nitrogen trifluorida(NF₃,pertama kali dibuat tahun 1928) adalah gas tak berwarna dan tak berbau yang stabil secara termodinamika, dan paling mudah dibuat melalui elektrolisis lelehanamonium fluoridayang dilarutkan dalamhidrogen fluorida.Sepertikarbon tetraklorida,nitrogen trifluorida sama sekali tidak reaktif dan stabil dalam larutan asam atau basa encer. Hanya ketika dipanaskan, ia bertindak sebagai zat fluorinasi, dan bereaksi dengantembaga,arsenik,antimon,danbismutpada suhu tinggi membentuktetrafluorohidrazin(N). Kation NF dan N juga diketahui (yang terakhir hasil dari reaksi tetrafluorohidrazin dengan akseptor fluorida kuat sepertiarsenik pentafluorida), dengan adanya ONF₃,yang telah terpolarisasi karena jarak N–O yang pendek seolah-olah merupakan ikatan ganda parsial dan ikatan N–F yang sangat polar dan panjang. Tetrafluorohidrazin, tidak seperti hidrazin itu sendiri, dapat terdisosiasi pada suhu sama dengan atau lebih tinggi daripada suhu ruang menghasilkan radikal NF₂•.Fluor azida(FN₃) sangat eksplosif dan tidak stabil secara termal.Dinitrogen difluorida(N) terdapat sebagai isomercisdantransyang dapat saling tukar satu sama lain sesuai perubahan suhu, dan merupakan produk pertama yang dijumpai sebagai hasil dekomposisi FN₃.

Nitrogen triklorida(NCl₃) adalah cairan bermassa jenis tinggi, mudah menguap, dan mudah meledak yang sifat fisikanya mirip dengankarbon tetraklorida,meskipun ada satu perbedaan yaitu NCl₃mudah terhidrolisis oleh air, sedangkan CCl₄tidak. NCl₃pertama kali disintesis olehPierre Louis Dulongpada tahun 1811, yang kehilangan tiga jari dan satu matanya karena kecenderungan zatnya yang eksplosif. Sebagai gas encer, ia kurang berbahaya dan oleh karenanya digunakan pada industri untuk memutihkan dan mensterilkan tepung.Nitrogen tribromida(NBr₃), pertama kali dibuat tahun 1975, adalah padatan merah tua, peka terhadap suhu, dan mudah menguap, yang mudah meledak meski pada suhu −100 °C sekalipun.Nitrogen triiodida(NI₃) lebih tidak stabil dan hanya sekali dibuat tahun 1990. Senyawaaduknya dengan amonia, yang telah diketahui sebelumnya, sangat peka terhadap goncangan: ia dapat meledak oleh bulu, angin, atau bahkanpartikel alfa.Berdasarkan alasan ini, sejumlah kecil nitrogen triiodida kadang-kadang disintesis untuk demonstrasi pada mata pelajaran kimia di SMA atau untuk atraksi "sulap kimia".

Dikenal dua kelompok oksohalida nitrogen: nitrosil halida (XNO) dan nitril halida (XNO₂). XNO adalah gas yang sangat reaktif yang dapat dibuat melalui halogenasi langsung dinitrogen monoksida.Nitrosil fluorida(NOF) tak berwarna dan zat fluorinasi kuat.Nitrosil klorida(NOCl) berperilaku sama dan telah sering digunakan sebagai pelarut pengion.Nitrosil bromida(NOBr) berwarna merah. Reaksi nitril halida sebagian besar mirip:nitril fluorida(FNO₂) dannitril klorida(ClNO₂) keduanya adalah gas reaktif dan zat halogenasi kuat.

Oksida

Artikel utama:Nitrogen oksida

Nitrogen dioksida pada −196 °C, 0 °C, 23 °C, 35 °C, dan 50 °C.NO₂berubah menjadi dinitrogen tetroksida (N₂O₄) yang tak berwarna pada suhu rendah, dan kembali menjadiNO₂pada suhu yang lebih tinggi.

Nitrogen membentuk sembilan molekul oksida, beberapa di antaranya merupakan gas pertama yang diidentifikasi: N₂O (dinitrogen monoksida), NO (nitrogen monoksida), N (dinitrogen trioksida), NO₂(nitrogen dioksida), N (dinitrogen tetroksida), N (dinitrogen pentoksida), NO₃(nitrogen trioksida), N₄O (nitrosilazida),dan N(NO'' "; (trinitramida).Semuanya secara termal tidak stabil terhadap dekomposisi menjadi unsur-unsurnya. Satu oksida yang mungkin tetapi belum pernah disintesis adalahoksatetrazola(N₄O), sebuah cincin aromatis.

Dinitrogen oksida (N₂O), yang lebih dikenal sebagaigas gelakataugas tawa(karena efeknya yang membuat tertawa), dibuat melalui dekomposisi termalamonium nitratpada 250 °C. Ini adalah reaksi redoks sehingga nitrogen monoksida dan nitrogen juga dihasilkan sebagai produk sampingan. N₂O banyak digunakan sebagai propelan dan zat pengaerasi untukes krimkocok, dan pernah digunakan sebagai anastesi umum. Terlepas dari penampilannya, ia tidak dapat dianggap sebagaianhidridaasam hiponitrit(H) karena asam tersebut tidak diproduksi melalui pelarutan dinitrogen monoksida dalam air. Ini agak tidak reaktif (tidak bereaksi dengan halogen, logam alkali, atauozonpada suhu ruang, meskipun reaktivitasnya meningkat pada pemanasan) dan memiliki struktur tak simetris N–N–O (N≡N⁺O⁻↔⁻N=N⁺=O): di atas 600 °C ia terdisosiasi dengan memutus ikatan N–O yang lebih lemah.

Nitrogen monoksida (NO) adalah molekul stabil paling sederhana dengan jumlah elektron ganjil. Pada mamalia, termasuk manusia, ini merupakanmolekul pensinyalansel yang penting yang terlibat dalam banyak proses fiiologis dan patologis.NO terbentuk melalui oksidasi katalitik amonia. Ia merupakan gas paramagnetik tak berwarna yang, karena secara termodinamika tak stabil, terurai menjadi gas nitrogen dan oksigen pada 1100–1200 °C. Ikatannya mirip dengan nitrogen, tapi satu elektron tambahan ditambahkan pada orbital anti ikatanπ* sehingga orde ikatan berkurang menjadi sekitar 2,5. Oleh karena itu, dimerisasi menjadi O=N–N=O tidak terjadi kecuali di bawah titik didihnya (ketika isomercislebih stabil) karena sejatinya tidak terjadi peningkatan orde ikatan total dan karena elektron tak berpasangan terdelokalisasi di seberang molekul NO, maka memberikan kestabilan. Terdapat pula bukti untuk dimer O=N–O=N merah asimetris ketika nitrogen monoksida terkondensasi dengan molekul polar. Ia bereaksi dengan oksigen menghasilkan nitrogen dioksida yang berwarna coklat dan dengan halogen menghasilkan nitrosil halida. Ia juga bereaksi dengan senyawa logam transisi menghasilkan kompleks nitrosil, yang sebagian besar berwarna tajam.

Dinitrogen trioksida (N) yang berwarna biru hanya terdapat sebagai padatan karena ia cepat terdisosiasi di atas titik lelehnya menghasilkan nitrogen monoksida, nitrogen dioksida (NO), dan dinitrogen tetroksida (N). Dua senyawa yang terakhir sulit diteliti terpisah karena kesetimbangan yang muncul di antara keduanya. Meskipun kadang dinitrogen tetroksida dapat bereaksi melaluu fisi heterolitik dengannitrosoniumdannitratdalam medium dengan konstanta dielektrik tinggi. Nitrogen dioksida adalah gas berwarna cokelat korosif yang tajam. Kedua senyawa tersebut dapat dengan mudah disiapkan dengan cara mendekomposisi nitrat logam kering. Keduanya bereaksi dengan air membentukasam nitrat.Dinitrogen tetroksida sangat berguna untuk pembuatan nitrat logam anhidrat dan kompleks nitrato, dan ini menjadi oksidator pilihan yang stabil untuk banyak roket di Amerika Serikat danUni Sovietpada akhir 1950-an. Ini karena dinitrogen tetroksida adalahpropelan hipergolikyang dikombinasikan denganbahan bakar roketberbasishidrazindan dapat dengan mudah disimpan karena berbentuk cair pada suhu ruang.

Dinitrogen pentoksida (N), yang secara termal tidak stabil dan sangat reaktif, adalah anhidridaasam nitrat,dan dapat dibuat dari dehidrasi asam nitrat denganfosforus pentoksida.Sangat menarik untuk persiapan bahan peledak.Dinitrogen pentoksida adalah padatan kristalhigroskopisyang peka terhadap cahaya. Dalam keadaan padat ia bersifat ionik dengan struktur [NO'' ";; sebagai gas dan dalam larutan ia berbentuk molekul O₂N–O–NO₂.Hidrasi menjadi asam nitrat berlangsung cepat, seperti halnya reaksi denganhidrogen peroksidamenghasilkanasam peroksinitrat(HOONO₂). N adalah oksidator sangat kuat. Gas dinitrogen pentoksida terdekomposisi sebagai berikut:

${\ce {N2O5 <=> NO2 + NO3 -> NO2 + O2 + NO}}$

${\ce {N2O5 + NO <=> 3NO2}}$

Asam okso, oksoanion, dan garam dari asam okso

Banyakasam oksonitrogen yang diketahui, meskipun sebagian besar tidak stabil sebagai senyawa murni dan hanya dikenali sebagai larutan atau sebagai garam.Asam hiponitrit(H) adalah asam lemah diprotik dengan struktur HON=NOH (pK_a16,9, pK_a211,6). Larutan asamnya cukup stabik tetapi pada pH di atas 4 terjadi dekomposisi yang dikatalisis basa melalui [HONNO]⁻menjadi dinitrogen monoksida dan anion hidroksida.Hiponitrit(yang melibatkan anion N) stabil terhadap reduktor dan umumnya lebih bertindak selaku reduktor itu sendiri. Mereka adalah tahap intermediat pada oksidasi amonia menjadi nitrit, yang terjadi dalamsiklus nitrogen.Hiponitrit dapat bertindak selaku jembatan atau ligan pengkhelat bidentat.

Asam nitrit(HNO₂) tidak terdapat sebagai senyawa murni, tetapi adalah komponen umum dalam kesetimbangan gas dan dalam larutan akuatiknya merupakan pelarut penting. Larutan akuatiknya dapat dibuat dari asidifikasi larutannitrit(NO) dingin, meskipun pada suhu ruang mengalami disproporsionasi menjadinitratdan nitrogen oksida secara signifikan. Asam nitrit adalah asam lemah dengan pK_a3,35 pada 18 °C. Nitrit dapat dianalisis dengan metodetitrimetrimelalui oksidasinya menjadi nitrat menggunakan oksidatorpermanganat.Mereka mudah direduksi menjadi dinitrogen monoksida dan nitrogen oksida olehbelerang dioksida,menjadi asam hiponitrit olehtimah(II), dan menjadi amonia olehhidrogen sulfida.GaramhidraziniumN bereaksi dengan asam nitrit menghasilkan azida yang bereaksi lebih lanjut menghasilkan dinitrogen monoksida dan nitrogen.Natrium nitritagak beracun pada konsentrasi di atas 100 mg/kg, tetapi sejumlah kecil sering digunakan untuk memulihkan daging dan sebagai pengawet untuk menghindari pembusukan bakteri. Ia juga digunakan untuk sintesis hidroksilamina dan diazotasi amina aromatik primer sebagai berikut:

${\ce {ArNH2 + HNO2 -> [ArNN]Cl + 2H2O}}$

Nitrit juga merupakan ligan umum yang dapat membentuk ikatan koordinasi dengan lima cara. Cara yang paling umum adalah nitro (ikatan dari nitrogen) dan nitrito (ikatan dari oksigen). Isomerisme nitro-nitrito merupakan hal umum, dengan bentuk nitrito biasanya kurang stabil.

Asam nitrat berasap yang terkontaminasi dengan nitrogen dioksida kuning

Asam nitrat(HNO₃) adalah asam okso nitrogen yang paling penting dan paling stabil. Ia adalah salah satu dari tiga asam yang paling banyak digunakan (dua lainnya adalahasam sulfatdanasam klorida) dan merupakan yang pertama ditemukan oleh alkimiawan padaabad ke-13.Asam nitrat dibuat melalui oksidasi katalitik amonia menjadi nitrogen oksida, yang kemudian dioksidasi menjadi nitrogen dioksida, lalu dilarutkan dalam air menghasilkan asam nitrat pekat. Lebih dari tujuh juta ton asam nitrat diproduksi diAmerika Serikatper tahunnya, sebagian besar digunakan sebagai bahan baku produksi nitrat untuk pupuk dan bahan peledak, di antara penggunaan-penggunaan lainnya. Asam nitrat anhidrat dibuat melalui distilasi asam nitrat pekat dengan fosforus pentoksida pada tekanan rendah menggunakan peralatan gelas dalam kondisi gelap. Asam nitrat anhidrat hanya dapat dibuat dalam keadaan padat, karena pada saat meleleh ia terdekomposisi spontan menjadi nitrogen dioksida, dan asam nitrat cair yang akan mengalamiionisasi dirisebagai berikut:

${\ce {2HNO3 <=> H2NO3^+ + NO3^- <=> H2O + [NO2]^+ + [NO3]^-}}$

Diketahui terdapat dua hidrat, HNO dan HNO, yang dapat dikristalisasi. Ia adalah asam kuat dan larutan pekatnya adalah oksidator kuat, meskipun tidak dapat menyerangemas,platina,rodium,daniridium.Campuran asam klorida pekat dan asam nitrat pekat (3:1) masih lebih kuat dan dapat melarutkan emas dan platina, karena pembentukan klor bebas dan nitrosil klorida, dan anion klorida dapat membentuk kompleks yang kuat. Dalam asam sulfat peka, asam nitrat terprotonasi membentuk ionnitronium,yang dapat bertindak sebagai elektrofil untuk nitrasi aromatik:

${\ce {HNO3 + 2H2SO4 <=> NO2^+ + H3O^+ + 2HSO4^-}}$

Kestabilan termalnitrat(melibatkan anion NO trigonal planar) bergantung pada kebasaan logam, dan juga produk dekomposisinya (termolisis), yang dapat bervariasi antara nitrit (misalnya, natrium), oksida (kalium dantimbal), atau bahkan logam itu sendiri (perak) bergantung pada kestabilan relatifnya. Nitrat juga merupakan ligan umum dengan beragam moda koordinasi.

Akhirnya, meskipun asam ortonitrat (H), yang analog denganasam ortofosfat,tidak ada, anionortonitratNO berstruktur tetrahedal dikenal dalam garam natrium dan kaliumnya:

${\ce {NaNO3{}+Na2O->[{\ce {Ag~krus}}][{\ce {300^{\circ }C~selama~7hari}}]Na3NO4}}$

Garam kristal putih ini sangat peka terhadap uap air dan karbon dioksida di udara:

${\ce {Na3NO4 + H2O + CO2 -> NaNO3 + NaOH + NaHCO3}}$

Terlepas dari keterbatasan kimianya, anion ortonitrat menarik dari sudut pandang struktur karena bentuk tetrahedral regulernya dan panjang ikatan N–O yang pendek, memberikan implikasi karakter polar yang signifikan pada ikatannya.

Senyawa nitrogen organik

Nitrogen adalah salah satu unsur paling penting dalamkimia organik.Banyakgugus fungsionalorganik terlibat dalamikatan karbon-nitrogen,sepertiamida(RCONR₂),amina(R₃N),imina(RC(=NR)R),imida((RCO)₂NR),azida(RN₃),senyawa azo(RN₂R),sianatdanisosianat(ROCN atau RCNO),nitrat(RONO₂),nitrildanisonitril(RCN atau RNC),nitrit(RONO),senyawa nitro(RNO₂),senyawa nitroso(RNO),oksima(RCR=NOH), dan derivatpiridina.Ikatan C–N terpolarisasi kuat ke arah nigrogen. Dalam senyawa ini, nitrogen biasanya trivalen (meskipun dapat membentuk tetravalen dalamkation amonium kuarterner,R), dengan pasangan elektron sunyi yang menyumbang alkalinitas pada senyawa dengan membentuk koordinasi dengan proton. Hal ini dapat ditiadakan oleh faktor lain: misalnya, amida tidak bersifat basa karena pasangan sunyinya terdelokalisasi ke dalam ikatan rangkap (meskipun mereka mungkin bertindak selaku basa pada pH yang sangat rendah, terprotonasi pada oksigen), danpirolatidak asam karena pasangan sunyinya terdelokalisasi sebagai bagian dari cincinaromatik.Jumlah nitrogen dalamzat kimiadapat ditentukan menggunakanmetode Kjeldahl.Secara khusus, nitrogen adalah komponen esensialasam nukleat,asam aminodan akibatnyaprotein,dan molekul pembawa energiadenosin trifosfatsehingga vital bagi kehidupan di muka bumi.

Keterjadian

Penyajian skematisdaur senyawa nitrogenmelalui lingkungan tanah

Lihat pula:Siklus nitrogen

Nitrogen adalah unsur murni yang paling umum di dalam tanah, menyusun 78,1% dari seluruh volume atmosfer.Terlepas dari hal ini, nitrogen tidak begitu melimpah di kerak bumi, hanya terdapat 19bagian per juta,setara denganniobium,galium,danlitium.Satu-satunya mineral nitrogen yang penting adalahniter(kalium nitrat,saltpeter) dansodaniter(natrium nitrat,saltpeterChile). Namun, keduanya tidak lagi menjadi sumber nitrat penting sejak tahun 1920an, ketika sintesis amonia dan asam nitrat berskala industri menjadi lumrah.

Senyawa nitrogen secara konstan mengalami pertukaran antara atmosfer dan organisme hidup. Nitrogen pertama kali harus diolah, atau"difiksasi",menjadi bentuk yang dapat digunakan oleh tumbuhan, biasanya amonia. Beberapa fiksasi nitrogen terjadi akibat sambaran petir yang menghasilkan oksida nitrogen, tetapi sebagian besar dilakukan oleh bakteridiazotropikmelalui enzim yang dikenal sebagainitrogenase(meskipun saat ini fiksasi nitrogen industri menjadi amonia juga signifikan). Ketika amonia diasup oleh tanaman, amonia digunakan untuk mensintesis protein. Tanaman kemudian dimakan oleh hewan yang menggunakan senyawa nitrogen untuk mensintesis protein mereka sendiri dan mengekskresikan kotoran yang kaya nitrogen. Akhirnya, organisme ini mati dan terdekomposisi, mengalami oksidasi bakteri dan lingkungan sertadenitrifikasi,mengembalikan dinitrogen bebas ke atmosfer. Fiksasi nitrogen industri denganproses Habersebagian besar digunakan sebagai pupuk, meskipun kelebihan limbah kaya nitrogen, ketika tercuci, menyebabkaneutrofikasiair tawar dan pembentukan perairanzona mati,karena pertumbuhan bakteri yang digerakkan nitrogen menekan oksigen air hingga titik di mana semua organisme tinggi mati. Selain itu, dinitrogen monoksida, yang dihasilkan selama proses denitrifikasi, menyeranglapisan ozonatmosferik.

Banyak ikan air laut menghasilkantrimetilamina oksidadalam jumlah besar untuk melindungi mereka dari efekosmotiklingkungan mereka yang tinggi; perubahan senyawa ini menjadidimetilaminaadalah sunber awal bau tidak sedap ikan air laut yang tidak segar lagi.Pada hewan,radikal bebasnitrogen oksida(diturunkan dariasam amino) berperan sebagai molekul pengatur yang penting untuk sirkulasi.

Reaksi cepat nitrogen oksida dengan air dalam hewan menghasilkan produknitritdalam metabolitnya.Metabolismenitrogen protein pada hewan, umumnya, berakhir padaekskresiurea,sementara metabolismeasam nukleatpada hewang berujung pada ekskresiureadanasam urat.Bau yang khas dari pembusukan daging hewan disebabkan oleh pembentukanaminarantai panjang, sepertitetra-danpentametilendiamina,yang merupakan produk pemecahan asam aminoornitindanlisin,dalam penguraian protein.

Produksi

Gas nitrogen adalahgas industriyang diproduksi melaluidistilasifraksionaludaracair, atau melalui cara mekanis dengan menggunakan bahan baku udara (membran osmosisbalik bertekanan ataupenjerapan ayun tekanan). Generator gas nitrogen yang menggunakan membran atau penjerapan ayun tekanan (bahasa Inggris:pressure swing adsorption,PSA) biasanya lebih efisien dari sisi biaya dan energi dibandingkan nitrogen bertekanan yang disimpan dan dikirim di dalam tabung.Nitrogen komersial sering kali merupakan hasil samping dari pengolahan udara untuk pemekatan industrioksigenuntuk pengolahan baja dan penggunaan lainnya. Ketika dipasok sebagai gas bertekanan dalam tabung, sering kali disebut sebagainitrogen bebas oksigen(oxygen-free nitrogen,OFN).Nitrogen dengan derajat kemurnian komersial sudah mengandung setinggi-tingginya 20 ppm oksigen, dan tersedia juga dengan derajat kemurnian khusus yang mengandung setinggi-tingginya 2 ppm oksigen dan 10 ppmargon.

Di laboratorium kimia, nitrogen dibuat melalui perlakuan larutanamonium kloridadengannatrium nitrit.

${\ce {NH4Cl + NaNO2 -> N2 + NaCl + 2H2O}}$

Sejumlah kecil ketakmurnian NO dan HNO₃juga terbentuk melalui reaksi ini. Ketakmurnian dapat dihilangkan dengan melewatkan gas yang terbentuk melalui larutan asam sulfat yang mengandungkalium dikromat.Nitrogen yang sangat murni dapat dibuat melalui dekomposisi termalbarium azidaataunatrium azida.

${\ce {2NaN3 -> 2Na + 3N2}}$

Aplikasi

Gas

Aplikasi senyawa nitrogen sangat beragam karena masifnya ukuran kelompok ini: oleh karena itu, hanya aplikasi nitrogen murni yang menjadi perhatian pada artikel ini. Dua per tiga nitrogen yang diproduksi oleh industri dijual sebagai gas dan sepertiga sisanya sebagai nitrogen cair. Sebagian besar gas tersebut digunakan sebagai atmosfer inert ketika oksigen di udara menyebabkan bahaya api, ledakan, atau oksidasi. Beberapa contohnya meliputi:

• Sebagaiatmosfer modifikasi,murni atau campuran dengankarbon dioksida,untuk menitrogenasi dan menjaga kesegaran pangan curah atau kemasan (dengan menundaketengikandan bentuk lainkerusakan oksidatif). Nitrogen murni sebagai bahan tambahan pangan diUni Eropadiberi label dengannomor EE941.
• Dalambola lampu pijarsebagai alternatif ekonomis penggantiargon.
• Dalamsistem pemadam kebakaran untuk peralatan teknologi informasi (TI).
• Dalam pembuatanbaja nirkarat.
• Dalampengerasan permukaanbaja dengan metodenitriding.
• Dalam beberapa sistem bahan bakar pesawat udara untuk mengurangi bahaya kebakaran (lihatsistem pelembam).
• Untuk memompabanmobil balap dan pesawat udara,mengurangi masalah yang disebabkan oleh uap air danoksigendalam udara alami.

Nitrogen umum digunakan selama preparasi sampel padaanalisis kimia.Ia digunakan untuk memekatkan dan mengurangi volume sampel cair. Dengan mengarahkan aliran gas nitrogen bertekanan tegak lurus terhadap permukaan cairan menyebabkan pelarut menguap sambil meninggalkan zat terlarut dan pelarut yang tidak diuapkan.

Nitrogen dapat digunakan sebagai pengganti, atau dikombinasikan dengan,karbon dioksidadalam tong bertekanan untukbir,terutamastoutdanaleInggris, karenagelembungyang dihasilkan lebih kecil, sehingga membuat aliran bir lebih halus dan lebihberbusa.Kapsul nitrogen peka tekanan yang umumnya dikenal sebagai"widget"memungkinkan bir bermuatan nitrogen untuk dikemas dalamkalengdanbotol.Nitrogen juga menggantikan karbon dioksida sebagai sumber tenaga utama untuksenjata paintball.Nitrogen harus disimpan pada tekanan yang lebih tinggi daripada CO₂,sehingga tangki N₂lebih berat dan lebih mahal.Nitrogen juga menjadi pilihan gas inert untukasfiksia gas inert,dan sedang dipertimbangkan untuk menggantikan suntik mati diOklahoma.Gas nitrogen, yang dibuat dari dekomposisinatrium azida,digunakan untuk menggembungkankantung udara.

Cairan

Balon udara yang direndam dalam nitrogen cair

Nitrogen cair adalahcairan kriogenik.Ketika disimpan dalam wadah bertutup rapat yang tepat sepertilabu Dewar,nitrogen cair dapat dipindahkan tanpa banyak mengalamikehilangan akibat penguapan.

Seperties kering,penggunaan utama nitrogen cair adalah sebagairefrigeran.Di antara kegunaan lain, ia digunakan dalamkriopreservasidarah, sel reproduksi (spermadansel telur), dan bahan serta sampel biologi lainnya. Nitrogen cair digunakan dalam tindakan klinis untukkrioterapiuntuk menghilangkan kista dan kutil pada kulit.Cairan ini digunakan dalamperangkap dinginuntuk peralatan laboratorium tertentu dan untuk mendinginkandetektor inframerahataudetektor sinar-X.Ia juga digunakan untuk mendinginkanunit pemroses sentral(central processing unit,CPU) dan peralatan lain di dalam komputer yang dioverclock,dan yang menghasilkan lebih banyak panas pada pengoperasian normal.Penggunaan lain meliputi sebagai penggerus beku dan bahan mesin yang lunak atau elastis pada suhu ruang, komponen perakitan dan penghubung, dan yang lebih umum untuk memperoleh suhu sangat rendah kapanpun diperlukan (sekitar −200 °C). Saking murahnya, nitrogen cair juga sering digunakan meskipun suhu rendah tidak terlalu diperlukan, seperti pendingin makanan,pengecapan ternak,membekukan pipa untuk menghentikan aliran jika tidak terdapat katup, dan mengukuhkan tanah yang tidak stabil dengan pembekuan setiap kali bagian bawahnya digali.

Keselamatan

Gas

Meskipun nitrogen tidak beracun, jika dilepaskan ke dalam ruang tertutup ia dapat menyingkirkan oksigen, sehingga menyebabkan bahayaasfiksia.Hal ini dapat terjadi dengan gejala yang minimal, karenabadan karotidmanusia memiliki sistem penginderaan hipoksia (kekurangan oksigen) yang buruk serta lambat.Contohnya terjadi sesaat sebelum peluncuran misi pesawat ulang-alik pertama pada tahun 1981, ketika dua orang teknisi meninggal akibat asfiksia setelah mereka berjalan menuju suatu ruangan di dalamMobile Launcher Platformyang diberi tekanan menggunakan nitrogen murni sebagai pencegah kebakaran.

Ketika terhirup padatekanan parsialtinggi (lebih dari 4 bar, sekitar kedalaman 30 m padaselam scuba), nitrogen bersifat anestesi, menyebabkannarkosis nitrogen,suatu kondisi gangguan mental sementara yang mirip dengan keracunandinitrogen monoksida.

Nitrogen larut dalamdarahdan lemak tubuh. Dekompresi yang cepat (seperti ketika penyelam naik terlalu cepat ke permukaan, atau astronaut mengalami dekompresi terlalu cepat dari tekanan kabin ke tekanan pakaian) dapat mengakibatkan kondisi fatal yang disebutpenyakit dekompresi,ketika nitrogen menggelembung dari dalam aliran darah, saraf, sendi, dan bagian sensitif atau vital lainnya.Gelembung dari gas "inert" lainnya (gas selain karbon dioksida dan oksigen) menyebabkan efek yang sama, sehingga penggantian nitrogen dalamgas napasdapat mencegah narkosis nitrogen, tetapi tidak dapat mencegah penyakit dekompresi.

Cairan

Sebagai cairankriogenik,nitrogen cair dapat membahayakan karena dapat menyebabkanradang dinginjika tersentuh, meskipunefek Leidenfrostmemberikan perlindungan pada paparan yang sangat singkat (sekitar satu detik).Menelan nitrogen cair dapat menyebabkan kerusakan organ dalam. Contohnya, pada tahun 2012, seorang wanita muda di Inggris harus menjalani pengangkatan lambung setelah memakan koktail yang dibuat dengan nitrogen cair.

Gaya yang luar biasa besar dapat timbul jika nitrogen cair diuapkan dengan cepat di dalam ruang tertutup, karenarasio ekspansigas-cair nitrogen adalah 1:694 pada 20 °C. Pada insiden 12 Januari 2006 diTexas A&M University,suatu tangki nitrogen cair, yang modul pembuang tekanannya mengalami malfungsi, disegel. Alhasil, tekanan berangsur-angsur meningkat, dan tangki meledak. Gaya yang dihasilkan dari ledakan tersebut cukup untuk mendorong tangki menembus langit-langit di atasnya, menghancurkan balok beton bertulang di bawahnya, dan menghempaskan dinding laboratorium sejauh 0,1–0,2 m dari pondasinya.

Nitrogen cair mudah menguap menjadi nitrogen gas, sehingga pencegahan yang berhubungan dengan gas nitrogen juga berlaku untuk nitrogen cair.Contohnya,sensor oksigenkadang-kadang digunakan sebagai tindakan keselamatan ketika berkerja dengan nitrogen cair untuk memperingatkan pekerja terhadap percikan gas ke dalam ruang terbatas.

Bejana yang berisi nitrogen cair dapatmengembunkan oksigendari udara. Cairan dalam bejana semacam ini menjadi kaya oksigen (titik didih −183 °C) karena nitrogen menguap, dan dapat menyebabkan oksidasi hebat pada bahan organik.

Lihat juga

• Spesies nitrogen reaktif

Daftar pustaka

• Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997),Chemistry of the Elements(edisi ke-2), Oxford: Butterworth-Heinemann,ISBN0-7506-3365-4Pemeliharaan CS1: Banyak nama: authors list (link)

Pranala luar

• Etymology of Nitrogen
• NitrogenatThe Periodic Table of Videos(University of Nottingham)
• Nitrogen podcastfrom the Royal Society of Chemistry'sChemistry World