Cromato

Polvere di cromato di potassio

Cristallidi dicromato di potassio

Ilcromatoè l'anione${\ce {CrO4^2-}}$,derivante dalladissociazionedell'acido cromico,insoluzione acquosaè inequilibriocon ilbicromatoodicromato:

${\ce {2CrO4^2- + 2H3O+ -> Cr2O7^2- + 3H2O}}$

In entrambe le specie lostato di ossidazionedel cromo è +6 e sono quelle cui fa riferimento la dicituracromo esavalente,nota ai più per i casi diinquinamentoambientale.

La presenza di cromato o di dicromato è strettamente legata alpH:in ambientebasicopredomina il cromato (giallo) mentre ad alti valori diattivitàidrogenionica(pH inferiore a 7) prevale il dicromato di colore arancione.

Preparazione

Icomposticontenenti questi anioni vengono generalmente preparati perossidazionedelcromotrivalente:

${\ce {2Cr(OH)6^3- + 3H2O2 -> 2CrO4^2- + 8H2O + 2OH-}}$

${\ce {10Cr3+ + 6MnO4- + 11H2O -> 5Cr2O7^2- + 6Mn2+ + 22H+}}$

Reattività

Cromati e dicromati sono energiciossidanti(Eº=1,33V)e per questo hanno un largo utilizzo inlaboratoriodi sintesi eanalisi.

Insieme alpermanganatoil dicromato è uno dei reattivi principali nelletitolazioniredox.Le titolazionidicromatometriche,al contrario di quellepermanganometriche,necessitano l'utilizzo diindicatoripoiché la riduzione del dicromato porta alla formazione di Cr³⁺,il quale dà alla soluzione un colore verde poco intenso. Tra gli indicatori più utilizzati:ferroina,acidoN-fenilantranilicoedifenilamminosolfonato.

Il cromato forma conAg⁺unsaleinsolubileche viene sfruttato per la determinazione del punto finale nell'argentometria secondo Mohr.Il cromo(VI) è in grado di ossidare ladifenilcarbazide.I prodotti della reazione di ossidoriduzione, Cr(III) e difenilcarbazone, reagiscono tra loro formando un complesso color magenta utilizzato nell'analisi spettrofotometrica.

I composti utilizzati sono generalmente i salipotassici.

I cromati e i bicromati reagiscono con l'acqua ossigenata H₂O₂sia in ambiente alcalino, che in ambiente acido, dando prodotti in cui una o più unità perossidiche [-O–O-] vanno a sostituire uno o più ossigeni [-O-].In soluzione acida si forma subito il perossocomplesso CrO₅azzurro scuro, ossia O=Cr(O₂)₂;questo in soluzione acquosa è piuttosto instabile ma, essendo neutro e unacido di Lewis,può venire estratto inetereche con esso forma un labileaddotto.Questo procedimento costituisce anche un saggio di riconoscimento di cromati e bicromati (Barresville).Aggiungendopiridina,che è unabase di Lewismigliore, questa sposta l'etere dando uncomplessodello stesso tipo, ma più stabile.

Struttura

Lo ione cromato ètetraedrico:

Il dicromato è formato da due tetraedri che hanno un vertice in comune (l'ossigeno a ponte dellegameCr−O−Cr):

Bibliografia

• I. Bertinie F. Mani,Chimica Inorganica,CEDAM,ISBN88-13-16199-9.
• G. D. Christian,Chimica analitica,Piccin,ISBN88-299-0464-3.

Voci correlate

• Cromato di potassio
• Bicromato di potassio
• Miscela cromica
• Bicromatometria

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