Coppia solitaria

Orbitalicontenenti coppie solitarie nellemolecolediammoniaca(A),acqua(B) eacido cloridrico(C).

Unacoppia solitaria(odoppietto elettronico non condiviso,iningleselone pair) è undoppietto elettronicoappaiato presente nelguscio di valenzasu un singoloatomo;laIUPACsuggerisce come più appropriato l'utilizzo del termine"coppia dielettroninon leganti ".^[1]Vengono indicati utilizzando due punti posti accanto, ma solitamente si utilizza anche unalineetta.

A titolo di esempio, l'atomo diazotopossiede una coppia solitaria nella molecola diammoniaca(NH₃), quella diossigenone ha due nella molecola diacqua(H₂O), e quello delclorone possiede tre nella molecola diacido cloridrico(HCl).

Le coppie solitarie possono essere utilizzate neilegami di coordinazione,come ad esempio nel caso della formazione delloione ossonioH₃O⁺in cui l'atomo di ossigeno fornisce uno dei suoi due doppietti per formare il legame con lo ione H⁺che non possiede elettroni da potere utilizzare.

Tali coppie, a causa delle repulsioni elettroniche, influenzano la geometria delle molecole: ciò spiega la differenza tra gli angoli di legame reali rispetto a quelli teorici e la differenza tra gli angoli di legame di molecole diverse quali l'ammoniacae l'acqua;inoltre, possedendo l'ossigenoun doppietto in più rispetto all'azoto,si spiega anche la maggiore repulsione e quindi il minor angolo di legame presente nell'acqua (104,5° contro 107,8°). Questo genere di considerazioni sono state sviluppate dallateoria VSEPR.

Da rimarcare che la presenza di un doppietto solitario è legata anche ai concetti di "base di Lewis"e di"nucleofilo".