Moses Gomberg

Da Wikipedia, l'enciclopedia libera.
Vai alla navigazione Vai alla ricerca
Moses Gomberg

Moses Gomberg(Elisavetgrad,8 febbraio1866–Ann Arbor,12 febbraio1947) è stato unchimicostatunitense,considerato il fondatore della chimica deiradicali.

Vita

[modifica|modifica wikitesto]

Moses Gomberg nacque nell'Impero russoa Elisavetgrad, città oggi chiamataKropyvnyc'kyj,nell'Ucrainacentrale. Nel 1884 la famiglia emigrò aChicagoper sfuggire alpogromche seguì all'assassinio dello zarAlessandro II.A Chicago lavorò nei magazzini del bestiame mentre frequentava la Lake High School. Nel 1886 entrò all'Università del Michigan,dove ottenne ilbaccellieratoin scienze nel 1890 e il dottorato nel 1894 sotto la supervisione diA. B. Prescott.Nella sua tesi dal titolo "La trimetilxantina e alcuni suoi derivati" affrontò la derivatizzazione dellacaffeinae fu un ampliamento del lavoro di Prescott.[1]Fu nominato istruttore nel 1893 e lavorò per tutta la sua carriera accademica all'Università del Michigan; fu direttore del Dipartimento di Chimica dal 1927 fino al suo pensionamento nel 1936. Nel 1931 Gomberg fu presidente della American Chemical Society. Non si sposò mai, e visse per tutta la vita con sua sorella Sophia inAnn Arbor.

Alla sua morte nel 1947 Gomberg lasciò i suoi beni al Dipartimento di Chimica dell'Università del Michigan per finanziare borse di studio per studenti. Nel 2000, centenario della sua pubblicazione "Un caso di carbonio trivalente, il trifenilmetile",si è tenuto un simposio alla sua memoria, ed è stata installata una lapide nell'edificio di chimica presso l'Università del Michigan.

Ricerche

[modifica|modifica wikitesto]

Nel 1896-1897 prese unanno sabbaticoper lavorare come ricercatore postdoc conAdolf von BaeyereJohannes ThieleaMonaco di Bavierae conViktor MeyeraHeidelberg,dove riuscì a preparare iltetrafenilmetano,una molecola per lungo tempo inafferrabile.[2][3] Mentre tentava di preparare l'omologo superiore esafeniletano, una specie conimpedimento stericoancora maggiore, ottenne ilradicale trifenilmetileche identificò correttamente. Questo fu il primoradicale persistentescoperto, e quindi Gomberg è considerato il fondatore della chimica dei radicali. Il lavoro fu poi continuato daWilhelm Schlenk.Gomberg fu inoltrementorediWerner Emmanuel Bachmanne insieme scoprirono lareazione di Gomberg-Bachmann.[4]

Scoperta di radicali persistenti

[modifica|modifica wikitesto]

Nel tentativo di sintetizzare l'esafeniletano (5), Gomberg provò unaccoppiamento di Wurtzsul trifenilclorometano (1). Ottenne un solido cristallino bianco che aveva una composizione che non era in accordo con la formula molecolare prevista:

calcolato per (5) trovato
% Carbonio 93,83 87,93
% Idrogeno 6,17 6,04

Gomberg pensò che (1) avesse reagito con l'ossigenoper formare ilperossido(4) e questa ipotesi fu confermata in studi successivi. Progettò allora una apparecchiatura, a quei tempi rivoluzionaria, per effettuare la sintesi in totale assenza di aria. Facendo reagire il trifenilclorometano con zinco in atmosfera didiossido di carbonioottenne un composto che aveva la composizione prevista per (5), ma si comportava come un idrocarburo altamente insaturo, reagendo prontamente con aria,cloro,bromoeiodio.[5]Sulla base dei dati sperimentali Gomberg concluse di aver preparato il composto (2), un radicale persistente contenente carbonio trivalente:

"L'evidenza sperimentale…mi obbliga a concludere che abbiamo a che fare con un radicale libero, il trifenilmetile, (C6H5)3C. Con questa unica ipotesi i risultati precedentemente descritti diventano comprensibili e sono adeguatamente spiegabili."

Questa conclusione rimase controversa per molti anni, dato che misure delpeso molecolaredi (2) fornivano un valore doppio di quello del radicale libero. Gomberg e Bachmann trovarono in seguito che trattando "esafeniletano" con magnesio si otteneva unreattivo di Grignard,il primo caso di formazione di un composto di questo tipo partendo da un idrocarburo.[6]Studi su altri composti triarilmetilici fornirono risultati analoghi a quelli di Gomberg, e si ipotizzò che (2) esistesse in equilibrio con il suo dimero esafeniletano (5).[7]Tuttavia, questa struttura fu in seguito smentita a favore del dimero chinoide (3).[8][9][10]

Alla fine del suo articolo del 1900 sul carbonio trivalente Gomberg scrisse "Questa ricerca continuerà e vorrei riservare a me stesso questo campo d'indagine".I chimici del XIX secolo rispettarono questa rivendicazione, ma Gomberg scoprì che il settore della chimica da lui fondato era troppo vasto per essere riservato a lui solo.

Note

[modifica|modifica wikitesto]
  1. ^M. Gomberg,Trimethylxanthine and some of its derivatives,inAm. Chem. J.,vol. 14, 1892, pp. 611-19.
  2. ^M. Gomberg,Tetraphenylmethan,inBer. Deutsch. Chem. Ges.,vol. 30, n. 2, 1897, pp. 2043-2047,DOI:10.1002/cber.189703002177.
  3. ^M. Gomberg,On tetraphenylmethane,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 20, n. 10, 1898, pp. 773-780,DOI:10.1021/ja02072a009.
  4. ^M. Gomberg e W. E. Bachmann,The synthesis of biaryl compounds by means of the diazo reaction,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 46, n. 10, 1924, pp. 2339–2343,DOI:10.1021/ja01675a026.
  5. ^M. Gomberg,An instance of trivalent carbon: triphenylmethyl,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 22, n. 11, 1900, pp. 757-771,DOI:10.1021/ja02049a006.
  6. ^M. Gomberg e Bachmann,The action of the system Mg + MgBr2upon triphenylcarbinol, triphenylbromomethane and upon triphenylmethyl,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 52, n. 6, 1930, pp. 2455-2461,DOI:10.1021/ja01369a043.
  7. ^M. Gomberg,On trivalent carbon,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 23, n. 7, 1901, pp. 496-502,DOI:10.1021/ja02033a015.
  8. ^M. Gomberg,On the possible existence of a class of bodies analogous to triphenylmethyl,inJ. Am. Chem. Soc.,vol. 25, n. 12, 1903, pp. 1274-1277,DOI:10.1021/ja02014a009.
  9. ^M. Gomberg,A survey of the chemistry of free radicals,inJ. Chem. Educ.,vol. 9, n. 3, 1932, p. 439,DOI:10.1021/ed009p439.
  10. ^H. Lankamp, W. Th. Nauta e C. MacLean,A new interpretation of the monomer-dimer equilibrium of triphenylmethyl- and alkylsubstituted-diphenyl methyl-radicals in solution,inTetrahedron Lett.,vol. 9, n. 2, 1968, pp. 249-254,DOI:10.1016/S0040-4039(00)75598-5.

Bibliografia

[modifica|modifica wikitesto]
  • J. C. Bailar, Jr,Moses Gomberg 1866-1947(PDF), inBiographical memoirs,Washington, National Academy of Sciences, 1970.

Altri progetti

[modifica|modifica wikitesto]

Collegamenti esterni

[modifica|modifica wikitesto]
  • (EN)Moses Gomberg in Ann Arbor,suchem.yale.edu.URL consultato il 21 dicembre 2010(archiviato dall'url originaleil 27 giugno 2006).
Controllo di autoritàVIAF(EN)30611919·ISNI(EN)0000 0000 4338 026X·LCCN(EN)no2003107796·GND(DE)129269646
 Portale Biografie
Estratto da "https://it.wikipedia.org/w/index.php?title=Moses_Gomberg&oldid=134407249"