Reazione di Staudinger
Lareazione di Staudingerè la reazione chimica di un'azidecon unafosfinao unfosfitoper ottenere unimminofosforano.[1][2]La reazione prende il nome dal chimico tedescoHermann Staudinger,che la scoprì nel 1919.[3]
La reazione è condotta in due passaggi. Prima vengono trattate la fosfina e l'azide per formare l'immidedella fosfina:
- R3P + R'N3→ R3P=NR' + N2
L'immide della fosfina è quindi idrolizzata per ottenere unfosfinossidoe un'ammina:
- R3P=NR' + H2O → R3P=O + R'NH2
Globalmente è un metodo blando per ridurre un'azide ad ammina. Comunemente si usatrifenilfosfinacome riducente, ottenendoossido di trifenilfosfinacome prodotto secondario assieme all'ammina. Un esempio di reazione di Staudinger è il seguente:[4]
Meccanismo di reazione
[modifica|modifica wikitesto]Il meccanismo della reazione è incentrato sulla formazione di un imminofosforano peraddizione nucleofiladella fosfina sull'atomo di azoto terminale dell'azide, con espulsione di azoto. Nel secondo passaggio quest'ultimo intermedio è idrolizzato formando l'ammina e l'ossido della fosfina.
Legatura di Staudinger
[modifica|modifica wikitesto]In studi di biologia chimica è stata introdotta lalegatura di Staudinger,una variante della reazione di Staudinger classica, in cui la triarilfosfina contiene unatrappola chimicaelettrofila, in genere unesteremetilico.[5]Insoluzione acquosal'intermedio aza-iluro si riarrangia formando unlegame ammidicoe il fosfinossido. La reazione è detta legatura di Staudinger perché lega due molecole tra loro, mentre nella reazione di Staudinger classica i due prodotti non sono legati dopo l'idrolisi. Uno schema generale è il seguente:[6]
Un esempio di legatura di Staudinger è la formazione di un legame tra unnucleoside(basato sulladeossiuridina) e unmarcatore fluorescente(derivato dellacumarina):[7]
Note
[modifica|modifica wikitesto]Bibliografia
[modifica|modifica wikitesto]- (EN) Y. G. Gololobov,Sixty years of Staudinger Reaction,inTetrahedron,vol. 37, n. 3, 1981, pp. 437-472,DOI:10.1016/S0040-4020(01)92417-2.
- (EN) Y. G. Gololobov e L. F. Kasukhin,Recent advances in the Staudinger Reaction,inTetrahedron,vol. 48, n. 8, 1992, pp. 1353-1406,DOI:10.1016/S0040-4020(01)92229-X.
- (EN) I. Kosiova, A. Janicova e P. Kois,Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation,inBeilstein J. Org. Chem.,vol. 2, 2006, p. 23,DOI:10.1186/1860-5397-2-23.
- (EN) E. Saxon e C. R. Bertozzi,Cell Surface Engineering by a Modified Staudinger Reaction,inScience,vol. 287, n. 5460, 2000, pp. 2007-2010,DOI:10.1126/science.287.5460.2007.
- (EN) H. Staudinger e J. Meyer,Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine,inHelv. Chim. Acta,vol. 2, n. 1, 1919, pp. 635-646,DOI:10.1002/hlca.19190020164.
- Thermo Fisher Scientific,Staudinger ligation reaction chemistry,supiercenet.com.URL consultato il 15 febbraio 2017.
- (EN) K. J. Wallace, R. Hanes, E. Anslyn, J. Morey e altri,Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives,inSynthesis,vol. 12, 2005, pp. 2080-2083,DOI:10.1055/s-2005-869963.
Altri progetti
[modifica|modifica wikitesto]
Wikimedia Commonscontiene immagini o altri file suReazione di Staudinger
