Seleniuro di idrogeno
Seleniuro di idrogeno | |
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NomeIUPAC | |
seleniuro di idrogeno | |
Nomi alternativi | |
acido selenidrico | |
Caratteristiche generali | |
Formula brutaomolecolare | H2Se |
Massa molecolare(u) | 81,0 |
Aspetto | gas incolore |
Numero CAS | Immagine_3D. |
Numero EINECS | 231-978-9 |
PubChem | 533 |
SMILES | [SeH2] |
Proprietà chimico-fisiche | |
Densità(g/l, inc.s.) | 3,310 |
Costante di dissociazione acidaa 298 K | Ka11,3·10−4 Ka21,0·10−11 |
Solubilitàinacqua | 7,0 g/dm3 |
Temperatura di fusione | −65,73 °C (207,42 K) |
Temperatura di ebollizione | −41,25 °C (231,9 K) |
Tensione di vapore(Pa) a 293K | 912000 |
Indicazioni di sicurezza | |
Simboli di rischio chimico | |
Frasi H | 220-280-330-410 |
Consigli P | ---[1] |
Ilseleniuro di idrogenooacido selenidrico[2][3]è un composto binario delseleniobivalente con l'idrogeno,la cuiformula molecolareè H2Se.
A temperatura ambiente è gas e incolore maleodorante, di stabilità termica limitata, infiammabile e moltotossico.[4][5]
A differenza di H2S, H2Se è un compostoendotermico(ΔHƒ°= +29,7 kJ/mol) come pure, e ancor più, l'omologo H2Te.[6]
Proprietà
[modifica|modifica wikitesto]Il seleniuro di idrogeno è analogo eisoelettronicodi valenza all'acido solfidricorispetto al quale è meno stabile e meno volatile, somigliando in questo al suo omologo H2Te; l'omologo successivo, H2Po, appare ancora meno stabile.[7][8]
Struttura molecolare
[modifica|modifica wikitesto]La molecola del seleniuro di idrogeno H2Se è angolare, come accade per tutti gli idruri semplici degli elementi del gruppo 16, da H2O a H2Te e, come in questi casi, lasimmetria molecolareappartiene algruppo puntualeC2v.[9]La molecola mostra una modesta polarità: il suomomento dipolareè μ = 0,627D,[10]un valore minore di quello di H2S (0,977 D).[11]
La struttura in fase gassosa di H2Se è stata determinata attraverso laspettroscopia rotazionalenella regione dellemicroonde.La lunghezza del legame Se−H è di 146 ± 3pme l'angolo H-Se-H è di 90,92° ± 0,08°.[12]
I valori di lunghezza e angolo in H2Se risultano intermedi tra quelli corrispondenti nell'omologo inferiore H2S (133,6 pm e 92,11°)[13]e quelli nell'omologo superiore H2Te (165,1 pm e 90,26°).[14]Come si può osservare, andando dall'alto in basso nel gruppo, mentre l'angolo di legame si stringe appena intorno al valore di 90°, il legame con H si allunga sensibilmente, in accordo qualitativo con l'aumento delraggio covalentedell'atomo centrale: S (105 pm), Se (120 pm), Te (138 pm).[15]
Proprietà chimiche
[modifica|modifica wikitesto]Il seleniuro di idrogeno è chimicamente e strutturalmente simile alsolfuro di idrogenoH2S per un verso, e al tellururo di idrogeno per l'altro, avendo proprietà intermedie fra i due. L'instabilità di questi idruri, che si manifesta nella facilità alla decomposizione (H2E → E + H2), per il seleniuro di idrogeno è intermedia, aumentando nella sequenza H2S < H2Se < H2Te. Parallelamente, la forza di questiidracidivaria nella stessa sequenza, con l'acido selenidrico che anche qui mostra una forza intermedia; nello stesso ordine, i relativipKa1sono infatti: 7,00 (H2S),[16]3,73 (H2Se) e 2,05 (H2Te),[17]con notevole distacco tra il primo valore e gli altri due. Da notare che l'acido selenidrico risulta in tal modo avere forza simile all'acido formico(HCOOH, pKa= 3,745),[18]che a sua volta è circa 10 volte più forte dell'acido acetico.Riguardo alla seconda dissociazione, il pKa2si aggira intorno a 11, per cui la sostanziale formazione delloione seleniuroSe2−all'equilibriosi raggiunge rendendo la sua soluzione acquosa decisamente basica.[17]
L'aggiunta a soluzioni acquose fredde di acido selenidrico di ossidanti quali HNO3o KMnO4causa la precipitazione di selenio elementare. in aria, o comunque con ossigeno in eccesso, H2Se brucia con fiamma azzurra dando ilbiossido di selenioSeO2(anidride seleniosa) e vapor d'acqua.
Data la piccola differenza dielettronegativitàtra Se e H (Δχ= 0,35), le molecole H2Se possono formare tra loro sololegami idrogenomolto deboli,[19]come già accade per H2S (Δχ= 0,38), che non innalzano sensibilmente il punto di ebollizione.[20]
Preparazione
[modifica|modifica wikitesto]Il seleniuro di idrogeno viene preparato in vari modi:[5][17]
- per idrolisi di seleniuri:
Inacquasi comporta da acido biprotico debole:
- [pKa1= 3,73][17]
Le soluzioni acquose raggiungono lasaturazionea 1Mcirca e si ossidano rapidamente a contatto con l'aria:
Note
[modifica|modifica wikitesto]- ^scheda del composto suIFA-GESTIS(archiviato dall'url originaleil 16 ottobre 2019).
- ^Seleniuro - Significato ed etimologia - Vocabolario,suTreccani.URL consultato il 31 agosto 2024.
- ^Posca_Chimica_piu_Soluzioni_Esercizi_Cap_15(PDF), suonline.scuola.zanichelli.it.
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- ^abF. Fehér,Handbook of Preparative Inorganic Chemistry,a cura di Georg Brauer, 2ª ed., Academic Press, 1963, pp. 418-419.
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- ^F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson e Carlos A. Murillo,Advanced inorganic chemistry,6ª ed., Wiley, 1999, p.505,ISBN978-0-471-19957-1.
- ^Essendo ilpolonioradioattivo,H2Po è ottenuto solo in quantità molto piccole e le sue proprietà sono poco conosciute.
- ^Experimental data for H2Se (Hydrogen selenide),suComputational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase.
- ^A. M. Mirri, G. Corbelli e P. Forti,Stark Effect and Electric Dipole Moment of D2Se,inThe Journal of Chemical Physics,vol. 50, n. 9, 1º maggio 1969, pp. 4118–4118,DOI:10.1063/1.1671680.URL consultato il 1º settembre 2024.
- ^R. Viswanathan e T. R. Dyke,Electric dipole moments and nuclear hyperfine interactions for H2S, HDS, and D2S,inJournal of Molecular Spectroscopy,vol. 103, n. 2, 1º febbraio 1984, pp. 231–239,DOI:10.1016/0022-2852(84)90050-X.URL consultato il 1º settembre 2024.
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Bibliografia
[modifica|modifica wikitesto]- I. Bertini,F. Mani.Chimica Inorganica.CEDAM.ISBN 88-13-16199-9
Altri progetti
[modifica|modifica wikitesto]- Wikimedia Commonscontiene immagini o altri file suSeleniuro di idrogeno
Collegamenti esterni
[modifica|modifica wikitesto]- (EN)hydrogen selenide,suEnciclopedia Britannica,Encyclopædia Britannica, Inc.
- La chimica del selenio,suing.unitn.it.URL consultato il 24 marzo 2008(archiviato dall'url originaleil 4 aprile 2013).