Seleniuro di idrogeno

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Seleniuro di idrogeno
La struttura dell'acido selenidrico
La struttura dell'acido selenidrico
NomeIUPAC
seleniuro di idrogeno
Nomi alternativi
acido selenidrico
Caratteristiche generali
Formula brutaomolecolareH2Se
Massa molecolare(u)81,0
Aspettogas incolore
Numero CAS7783-07-5Immagine_3D.
Numero EINECS231-978-9
PubChem533
SMILES
[SeH2]
Proprietà chimico-fisiche
Densità(g/l, inc.s.)3,310
Costante di dissociazione acidaa 298 KKa11,3·10−4
Ka21,0·10−11
Solubilitàinacqua7,0 g/dm3
Temperatura di fusione−65,73 °C (207,42 K)
Temperatura di ebollizione−41,25 °C (231,9 K)
Tensione di vapore(Pa) a 293K912000
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
infiammabilegas compressotossicità acutapericoloso per l'ambiente
Frasi H220-280-330-410
Consigli P---[1]

Ilseleniuro di idrogenooacido selenidrico[2][3]è un composto binario delseleniobivalente con l'idrogeno,la cuiformula molecolareè H2Se.

A temperatura ambiente è gas e incolore maleodorante, di stabilità termica limitata, infiammabile e moltotossico.[4][5]

A differenza di H2S, H2Se è un compostoendotermico(ΔHƒ°= +29,7 kJ/mol) come pure, e ancor più, l'omologo H2Te.[6]

Il seleniuro di idrogeno è analogo eisoelettronicodi valenza all'acido solfidricorispetto al quale è meno stabile e meno volatile, somigliando in questo al suo omologo H2Te; l'omologo successivo, H2Po, appare ancora meno stabile.[7][8]

Struttura molecolare

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La molecola del seleniuro di idrogeno H2Se è angolare, come accade per tutti gli idruri semplici degli elementi del gruppo 16, da H2O a H2Te e, come in questi casi, lasimmetria molecolareappartiene algruppo puntualeC2v.[9]La molecola mostra una modesta polarità: il suomomento dipolareè μ = 0,627D,[10]un valore minore di quello di H2S (0,977 D).[11]

La struttura in fase gassosa di H2Se è stata determinata attraverso laspettroscopia rotazionalenella regione dellemicroonde.La lunghezza del legame Se−H è di 146 ± 3pme l'angolo H-Se-H è di 90,92° ± 0,08°.[12]

I valori di lunghezza e angolo in H2Se risultano intermedi tra quelli corrispondenti nell'omologo inferiore H2S (133,6 pm e 92,11°)[13]e quelli nell'omologo superiore H2Te (165,1 pm e 90,26°).[14]Come si può osservare, andando dall'alto in basso nel gruppo, mentre l'angolo di legame si stringe appena intorno al valore di 90°, il legame con H si allunga sensibilmente, in accordo qualitativo con l'aumento delraggio covalentedell'atomo centrale: S (105 pm), Se (120 pm), Te (138 pm).[15]

Proprietà chimiche

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Il seleniuro di idrogeno è chimicamente e strutturalmente simile alsolfuro di idrogenoH2S per un verso, e al tellururo di idrogeno per l'altro, avendo proprietà intermedie fra i due. L'instabilità di questi idruri, che si manifesta nella facilità alla decomposizione (H2E → E + H2), per il seleniuro di idrogeno è intermedia, aumentando nella sequenza H2S < H2Se < H2Te. Parallelamente, la forza di questiidracidivaria nella stessa sequenza, con l'acido selenidrico che anche qui mostra una forza intermedia; nello stesso ordine, i relativipKa1sono infatti: 7,00 (H2S),[16]3,73 (H2Se) e 2,05 (H2Te),[17]con notevole distacco tra il primo valore e gli altri due. Da notare che l'acido selenidrico risulta in tal modo avere forza simile all'acido formico(HCOOH, pKa= 3,745),[18]che a sua volta è circa 10 volte più forte dell'acido acetico.Riguardo alla seconda dissociazione, il pKa2si aggira intorno a 11, per cui la sostanziale formazione delloione seleniuroSe2−all'equilibriosi raggiunge rendendo la sua soluzione acquosa decisamente basica.[17]

L'aggiunta a soluzioni acquose fredde di acido selenidrico di ossidanti quali HNO3o KMnO4causa la precipitazione di selenio elementare. in aria, o comunque con ossigeno in eccesso, H2Se brucia con fiamma azzurra dando ilbiossido di selenioSeO2(anidride seleniosa) e vapor d'acqua.

Data la piccola differenza dielettronegativitàtra Se e H (Δχ= 0,35), le molecole H2Se possono formare tra loro sololegami idrogenomolto deboli,[19]come già accade per H2S (Δχ= 0,38), che non innalzano sensibilmente il punto di ebollizione.[20]

Il seleniuro di idrogeno viene preparato in vari modi:[5][17]

  • per idrolisi di seleniuri:
  • per sintesi diretta daglielemential di sopra dei 350°C:

Inacquasi comporta da acido biprotico debole:

[pKa1= 3,73][17]

Le soluzioni acquose raggiungono lasaturazionea 1Mcirca e si ossidano rapidamente a contatto con l'aria:

  1. ^scheda del composto suIFA-GESTIS(archiviato dall'url originaleil 16 ottobre 2019).
  2. ^Seleniuro - Significato ed etimologia - Vocabolario,suTreccani.URL consultato il 31 agosto 2024.
  3. ^Posca_Chimica_piu_Soluzioni_Esercizi_Cap_15(PDF), suonline.scuola.zanichelli.it.
  4. ^(EN)Hydrogen selenide - IDLH | NIOSH | CDC,sucdc.gov,5 marzo 2020.URL consultato il 31 agosto 2024.
  5. ^abF. Fehér,Handbook of Preparative Inorganic Chemistry,a cura di Georg Brauer, 2ª ed., Academic Press, 1963, pp. 418-419.
  6. ^(EN)CRC Handbook of Chemistry and Physics,97ª ed., CRC Press, 24 giugno 2016,DOI:10.1201/9781315380476,ISBN978-1-315-38047-6.URL consultato il 1º settembre 2024.
  7. ^F. Albert Cotton, Geoffrey Wilkinson e Carlos A. Murillo,Advanced inorganic chemistry,6ª ed., Wiley, 1999, p.505,ISBN978-0-471-19957-1.
  8. ^Essendo ilpolonioradioattivo,H2Po è ottenuto solo in quantità molto piccole e le sue proprietà sono poco conosciute.
  9. ^Experimental data for H2Se (Hydrogen selenide),suComputational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase.
  10. ^A. M. Mirri, G. Corbelli e P. Forti,Stark Effect and Electric Dipole Moment of D2Se,inThe Journal of Chemical Physics,vol. 50, n. 9, 1º maggio 1969, pp. 4118–4118,DOI:10.1063/1.1671680.URL consultato il 1º settembre 2024.
  11. ^R. Viswanathan e T. R. Dyke,Electric dipole moments and nuclear hyperfine interactions for H2S, HDS, and D2S,inJournal of Molecular Spectroscopy,vol. 103, n. 2, 1º febbraio 1984, pp. 231–239,DOI:10.1016/0022-2852(84)90050-X.URL consultato il 1º settembre 2024.
  12. ^Takeshi Oka e Yonezo Morino,Analysis of the microwave spectrum of hydrogen selenide,inJournal of Molecular Spectroscopy,vol. 8, n. 1, 1º gennaio 1962, pp. 300–314,DOI:10.1016/0022-2852(62)90030-9.URL consultato il 1º settembre 2024.
  13. ^Experimental data for H2S (Hydrogen sulfide),suComputational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase.
  14. ^Experimental data for H2Te (Hydrogen Telluride),suComputational Chemistry Comparison and Benchmark DataBase.
  15. ^(EN) Beatriz Cordero, Verónica Gómez e Ana E. Platero-Prats,Covalent radii revisited,inDalton Transactions,n. 21, 14 maggio 2008, pp. 2832–2838,DOI:10.1039/B801115J.URL consultato il 1º settembre 2024.
  16. ^Ralf Steudel e David Scheschkewitz,Chemistry of the non-metals: syntheses - structures - bonding - applications,2ª ed., DE GRUYTER, 2020, pp. 555-564,ISBN978-3-11-057805-8.
  17. ^abcdEgon Wiberg, Nils Wiberg e A. F. Holleman,Anorganische Chemie,103. Auflage, De Gruyter, 2017, pp. 704-705,ISBN978-3-11-026932-1,OCLC970042787.URL consultato il 1º settembre 2024.
  18. ^Robert Martin Smith e Arthur Earl Martell,Critical stability constants,vol. 6, Plenum press, 1989, p. 299,ISBN978-0-306-43104-3.URL consultato il 1º settembre 2024.
  19. ^(EN) Ravi Joshi, Tapan K. Ghanty e Tulsi Mukherjee,Hydrogen Bonding in Neutral and Cation Dimers of H 2 Se with H 2 O, H 2 S, and H 2 Se,inThe Journal of Physical Chemistry A,vol. 116, n. 48, 6 dicembre 2012, pp. 11965–11972,DOI:10.1021/jp308735j.URL consultato il 1º settembre 2024.
  20. ^Matjaž Simončič e Tomaz Urbic,Hydrogen bonding between hydrides of the upper-right part of the periodic table,inChemical Physics,vol. 507, 11 maggio 2018, pp. 34–43,DOI:10.1016/j.chemphys.2018.03.036.URL consultato il 1º settembre 2024.

Collegamenti esterni

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