Tioeteri

Struttura generale dei composti tioeteri con inbluil gruppo funzionale solfuro.

Itioeterisono una classe disostanze organichediformulagenerale R-S-R', con R (o R') che sia unalchileo unarile.Si chiamano così perché sono gli analoghi deglietericon lozolfoal posto dell'ossigeno, dove "tio" viene dal greco θεῖον (theion) che vuol dire zolfo, quindi tioetere sta per etere allo zolfo. Si chiamano anchesolfuriin analogia (scambio S/O) con gli ossidi. Molti di questi hanno un cattivoodorecome molti altri composti organici solforati, a volte accentuato perché hanno impurezze deitiolida cui derivano. Sono molto poco polari e pressoché insolubili in acqua.

Preparazione

Vengono preparati peralchilazioneditioli:

R–SH + R'–Br → R–S–R' + HBr

o per addizione di un tiolo ad unalchene:

R–CH=CH₂+ R'–SH → R–CH₂–CH₂–S–R'

Reattività

Lo zolfo, che è un elemento del terzo periodo, haorbitali3dliberi che potenzialmente potrebbero ospitare elettroni oltre la configurazione diottettoe può quindi espandere la propria bivalenza per formare composti con valenze di 4 e 6; questo conferisce ai tioeteri ulteriori canali di reattività rispetto agli eteri corrispondenti, canali che sono preclusi all'ossigeno:

R₂S + H₂O₂→ R₂S=O + H₂O (solfossido)

R₂S + H₂O₂→ R₂SO₂+ H₂O (solfone)

R₂S + CH₃–I → [R₂S–CH₃]⁺I^–(sale disolfonio)

I sali di solfonio aventi idrogeni in α, trattati conbasiforti (es.butillitioinTHFo altrisolventi polari aprotici) si deprotonano dandoilidi(ilidi allo zolfo):

R₂S⁺-CH₃X^-+ B → R₂S⁺-C^-H₂+ BH⁺X^-

Queste ilidi sono specienucleofilee, addizionandosi alcarboniledi unchetoneo un'aldeideed espellendo poi il tioetere dal quale derivano, portano alla formazione diAlcheni.Questa reazione è complementare a quella diWittigcon ilidi alfosforoche trasformano un carbonile in un alchene (C=O → C=CH₂) espellendo un ossido difosfinaterziaria.

Bibliografia

• Peter Vollhardt, Neil Schore,Chimica organica,Zanichelli.ISBN 88-08-07521-4

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