Solfato di calcio

Solfato di calcio
	Aspetto del solfato di calcio
NomeIUPAC
	Tetraossosolfato (VI) di calcio
Caratteristiche generali
Formula brutaomolecolare	CaSO4
Massa molecolare(u)	136,15 g/mol
Aspetto	solido bianco
Numero CAS	7778-18-9
Numero EINECS	231-900-3
PubChem	24928
DrugBank	DBDB15533
SMILES	[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O
Proprietà chimico-fisiche
Densità(g/cm3,inc.s.)	2,96 g/cm3(anidro); 2,32 g/cm3(diidrato)
Costante di dissociazione acida(pKa) a K	10,4 (anidro); 7,3 (diidrato)
Solubilitàinacqua	0,26 g/100ml a 25 °C (diidrato)
Costante di solubilitàa 298 K	7,10×10−5
Temperatura di fusione	1450 °C (1723 K)
Proprietà termochimiche
ΔfH0(kJ·mol−1)	-1433
S0m(J·K−1mol−1)	107
Indicazioni di sicurezza
Punto di fiamma	non infiammabile
Consigli P	---
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Ilsolfato di calcioè uncomposto inorganicocon formula CaSO₄e relativiidrati.Sotto forma di $\gamma -$ anidrite (la forma anidra), è usato come essiccante. Un particolare idrato è meglio conosciuto comegessodi Parigi, e un altro si trova naturalmente comegesso minerale;ha molti usi nell'industria. Tutte le forme sono solidi bianchi scarsamentesolubiliin acqua^[4].Il solfato di calcio provoca unadurezzapermanente nell'acqua. Nelmostol'aggiunta di solfato di calcio serve a diminuire ilpHdel prodotto finito.

Stati di idratazione e strutture cristallografiche

Il composto esiste in tre livelli di idratazione corrispondenti a diverse strutture cristallografiche e a diversi minerali presenti in natura:

${\ce {CaSO4}}$ (anidrite): stato anidro^[5]
${\ce {CaSO4\cdot 2H2O}}$ (gesso eselenite): diidrato^[6].
${\ce {CaSO4\cdot {\frac {1}{2}}H2O}}$ (bassanite): emiidrato, detto anche gesso di Parigi. A volte si distinguono emiidrati specifici: $\ Alpha -$ emiidrato e $\beta -$ emiidrato^[7].

Usi

L'uso principale del solfato di calcio è quello di produrre gesso di Parigi estucco.Queste applicazioni sfruttano il fatto che il solfato di calcio, polverizzato ecalcinato,forma una pasta modellabile dopo idratazione e si indurisce come solfato di calcio cristallino diidrato. È anche conveniente che il solfato di calcio sia scarsamente solubile in acqua e non si dissolva facilmente a contatto con l'acqua dopo la sua solidificazione.

Può essere utilizzato come coagulante nella preparazione deltofu.

Reazioni di idratazione e disidratazione

Con un attento riscaldamento, il gesso si converte nel minerale parzialmente disidratato chiamato bassanite o gesso di Parigi. Questo materiale ha la formula ${\ce {CaSO4\cdot (nH2O)}}$ ,dove $0,5\leq n\leq 0,8$ ^[7].Temperature comprese tra 100 e 150 °C sono necessarie per allontanare l'acqua all'interno della sua struttura. I valori esatti della temperatura e del tempo dipendono dall'umidità ambientale. Temperature fino a 170 °C sono utilizzate nella calcinazione industriale, ma a queste temperature inizia a formarsi $\gamma -$ anidrite. L'energia termica fornita al gesso in questo momento (il calore di idratazione) tende ad andare a eliminare l'acqua (sotto forma di vapore acqueo) piuttosto che aumentare la temperatura del minerale, che sale lentamente fino a quando l'acqua non scompare; a questo punto aumenta più rapidamente. L'equazione per la disidratazione parziale è:

{\ce {CaSO4\cdot 2H2O->CaSO4\cdot {\frac {1}{2}}H2O\ +\ {\frac {3}{2}}H2O\uparrow }}

La proprietàendotermicadi questa reazione è rilevante per le prestazioni delcartongesso,conferendo resistenza al fuoco a strutture residenziali e di altro tipo. In caso di incendio, la struttura dietro un foglio di cartongesso rimarrà relativamente fresca poiché l'acqua viene persa dal gesso, prevenendo così (o sostanzialmente ritardando) danni all'intelaiatura (attraverso lacombustionedi elementi in legno o la perdita di resistenza dell'acciaioalle alte temperature) e conseguente crollo strutturale; ma a temperature più elevate il solfato di calcio rilasceràossigenoe agirà come agenteossidante:questa proprietà è utilizzata nell'alluminotermia.A differenza della maggior parte dei minerali, che quando reidratati formano semplicemente paste liquide o semiliquide, o rimangono polverosi, il gesso calcinato ha una proprietà insolita: se miscelato con acqua a temperature normali (ambiente), ritorna rapidamente alla forma diidrata preferita:

{\ce {CaSO4\cdot {\frac {1}{2}}H2O\ +\ {\frac {3}{2}}H2O->CaSO4\cdot 2H2O}}

Questa reazione èesotermicaed è responsabile della facilità con cui il gesso può essere colato in varie forme tra cui fogli (per cartongesso), bastoncini (pergessodalavagna) e stampi (per immobilizzare ossa rotte o per colate di metallo). Mescolato con polimeri, è stato utilizzato come cemento per la riparazione ossea. Piccole quantità di gesso calcinato vengono aggiunte alla terra per creare strutture resistenti direttamente dalla terra colata, un'alternativa all'adobe(che perde la sua forza quando è bagnato). Le condizioni di disidratazione possono essere modificate per regolare la porosità dell'emiidrato, dando luogo ai cosiddetti α- e β-emiidrati (più o meno chimicamente identici).

Con il riscaldamento a 180 °C, viene prodotta la forma quasi priva di acqua, chiamata $\gamma -$ anidrite ( ${\ce {CaSO4\cdot nH2O}}$ dove $n$ va da $0$ a $0,05$ ). La $\gamma -$ anidrite reagisce lentamente con l'acqua per tornare allo stato diidrato, una proprietà sfruttata in alcuni disseccanti commerciali. Per riscaldamento sopra i 250 °C si forma la forma completamente anidra chiamata $\beta -$ anidrite o anidrite "naturale". L'anidrite naturale non reagisce con l'acqua, anche su tempi geologici, a meno che non sia macinata molto finemente.

La composizione variabile dell'emiidrato e della $\gamma -$ anidrite, e la loro facile interconversione, è dovuta alle loro strutture cristalline quasi identiche contenenti "canali" che possono ospitare quantità variabili di acqua o altre piccole molecole come ilmetanolo.

Industria alimentare

Gli idrati di solfato di calcio sono usati come coagulanti in prodotti come iltofu^[8].

Per laFood and Drug Administration,è consentito l'uso nel formaggio e nei prodotti a base di formaggio, farine di cereali, prodotti da forno, dolci surgelati, dolcificanti artificiali per gelatine e conserve e alcune caramelle^[9].

È noto nella serie dinumeri Ecome E516 e laFAOlo conosce come agente rassodante, agente di trattamento della farina,sequestrantee agente lievitante^[9].

Uso nell'odontoiatria

Il solfato di calcio ha una lunga storia di utilizzo in odontoiatria^[10].È stato utilizzato nella rigenerazione ossea come materiale da innesto e legante/estensore per innesto e come barriera nella rigenerazione guidata dei tessuti. È un materiale insolitamente biocompatibile e viene completamente riassorbito dopo l'impianto. Non evoca una risposta significativa dell'ospite e crea un ambiente ricco di calcio nell'area dell'impianto^[11].

Altri usi

Quando viene venduto allo stato anidro come essiccante con un agente indicatore di colore sotto il nome didrierite,appare blu (anidro) o rosa (idrato) a causa dell'impregnazione concloruro di cobalto(II),che funge da indicatore di umidità.

Fino agli anni '70 si producevano quantità commerciali diacido solforicoaWhitehavenda solfato di calcio anidro. Dopo essere stato miscelato conshaleomarnaetostato,il solfato liberaanidride solforosagassosa, un precursore nella produzione di acido solforico; la reazione produce anchesilicato di calcio,una fase minerale essenziale nella produzione diclinkerdi cemento^[12].

{\ce {CaSO4\ +\ SiO2->CaSiO3\ +\ SO3}}

Produzione e occorrenza

Le principali fonti di solfato di calcio sono il gesso e l'anidrite presenti in natura, che si trovano in molte località del mondo come evaporiti. Questi possono essere estratti da cave a cielo aperto o da miniere profonde. La produzione mondiale di gesso naturale è di circa 127 milioni di tonnellate all'anno^[13].

Oltre che dalle fonti naturali, il solfato di calcio viene prodotto come sottoprodotto in numerosi processi:

Nella desulfurazione dei gas di scarico, i gas di scarico dellecentrali elettrichea combustibili fossili e altri processi (ad esempio la produzione di cemento) vengono lavati per ridurne il contenuto di ossido di zolfo, iniettandocalcareocalcefinemente macinati. Questo produce unsolfito di calcioimpuro, che si ossida durante lo stoccaggio in solfato di calcio.
Nella produzione diacido fosforicodallaroccia fosfatica,il fosfato di calcio viene trattato con acido solforico e precipitati di solfato di calcio.

Nella produzione di acido fluoridrico, il fluoruro di calcio viene trattato con acido solforico, facendoprecipitareil solfato di calcio.

Nellaraffinazionedellozinco,le soluzioni di solfato di zinco vengono trattate con calce idrata per co-precipitare metalli pesanti come ilbario.
Il solfato di calcio può anche essere recuperato e riutilizzato da scarti di cartongesso nei cantieri.

Questi processi di precipitazione tendono a concentrareelementi radioattivinel solfato di calcio prodotto. Questo problema è particolare con il sottoprodotto fosfato, poiché i minerali di fosfato contengono naturalmenteuranioe i suoi prodotti di decadimento come ilradio-226,piombo-210epolonio-210.

Il solfato di calcio è anche un componente comune dei depositi diincrostazionenegliscambiatori di caloreindustriali, perché la sua solubilità diminuisce con l'aumentare della temperatura.

Solubilità retrograda

La dissoluzione delle diverse fasi cristalline del solfato di calcio in acqua è esotermica e rilascia calore (diminuzione dell'entalpia:ΔH < 0). Come immediata conseguenza, per procedere, la reazione di dissoluzione ha bisogno di dissipare questo calore che può essere considerato come un prodotto della reazione. Se il sistema è raffreddato, l'equilibrio di dissoluzione evolverà verso destra secondo il principio di Le Chatelier e il solfato di calcio si dissolverà più facilmente. Così la solubilità del solfato di calcio aumenta al diminuire della temperatura e viceversa. Se la temperatura del sistema aumenta, il calore di reazione non può dissiparsi e l'equilibrio regredisce verso sinistra secondo ilprincipio di Le Châtelier;la solubilità del solfato di calcio diminuisce all'aumentare della temperatura. Questo comportamento di solubilità controintuitivo è chiamatosolubilità retrograda.È meno comune rispetto alla maggior parte deisalila cui reazione di dissoluzione è endotermica (cioè la reazione consuma calore; aumento di entalpia: ΔH > 0) e la cui solubilità aumenta con la temperatura. Anche un altro composto delcalcio,l'idrossido di calcio(Ca(OH)₂,portlandite) mostra una solubilità retrograda per lo stesso motivo termodinamico, ossia perché anche la sua reazione di dissoluzione è esotermica e cede calore. Quindi, per sciogliere la quantità massima di solfato di calcio o idrossido di calcio in acqua, è necessario raffreddare la soluzione vicino al punto di congelamento invece di aumentarne la temperatura.

La solubilità retrograda del solfato di calcio è anche responsabile della sua precipitazione nella zona più calda degli impianti di riscaldamento e del suo contributo alla formazione di incrostazioni nelle caldaie insieme alla precipitazione delcarbonato di calciola cui solubilità diminuisce anche quando l'anidride carbonicasi degassifica dall'acqua calda o può fuoriuscire fuori dal sistema.

Presenza extra terrestre

I risultati del 2011 del roverOpportunitysul pianetaMartemostrano una forma di solfato di calcio in una vena sulla superficie. Le immagini suggeriscono che il minerale sia gesso^[14].

Note

^(EN) A. L. Lebedev e V. L. Kosorukov,Gypsum Solubility in Water at 25 °C(PDF), inGeochemistry International,vol. 55, n. 2, 2017, pp. 171–177,DOI:10.1134/S0016702917010062.
^^a^b(EN) Zumdahl, Steven S.,Chemical Principles,6ª ed., Houghton Mifflin Company, 2009, A21,ISBN 978-06-18-94690-7.
^scheda della sostanza suIFA-GESTIS Archiviatoil 16 ottobre 2019 inInternet Archive.
^(EN) Franz Wirsching,Calcium Sulfate,inUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Weinheim, Wiley-VCH, 2012,DOI:10.1002/14356007.a04_555.
^(EN) H. Morikawa, I. Minato, T. Tomita e S. Iwai,Anhydrite: A refinement,inActa Crystallographica Section B,vol. 31, n. 8, 1975, p. 2164,DOI:10.1107/S0567740875007145.
^(EN) W.F. Cole e C.J. Lancucki,A refinement of the crystal structure of gypsum CaSO₄·2H₂O,inActa Crystallographica Section B,vol. 30, n. 4, 1974, p. 921,DOI:10.1107/S0567740874004055.
^^a^b(EN) Taylor, H.F.W.,Cement Chemistry,Academic Press, 1990, pp.186-187,ISBN 0-12-683900-X.
^(EN)About tofu coagulant,susoymilkmaker,Sanlinx Inc..URL consultato il 31 agosto 2015(archiviato dall'url originaleil 14 marzo 2015).
^^a^b(EN)Compound Summary for CID 24497 - Calcium Sulfate,supubchem.ncbi.nlm.nih.gov,PubChem.
^(EN) Harry W. Titus, Edmund McNally e Frank C. Hilberg,Effect of Calcium Carbonate and Calcium Sulphate on Bone Development,inPoultry Science,vol. 12, n. 1, 1º gennaio 1933, pp. 5–8,DOI:10.3382/ps.0120005.
^(EN)Biphasic Calcium Sulfate - Overview,suAugma Biomaterials,25 marzo 2020.URL consultato il 16 luglio 2020(archiviato dall'url originaleil 16 luglio 2020).
^(EN)Whitehaven Coast Archeological Survey,sulakestay.co.uk.
^(EN)Gypsum(PDF), suUSGS,2008.
^(EN)NASA Mars Opportunity rover finds mineral vein deposited by water,sujpl.nasa.gov,NASA Jet Propulsion Laboratory, 7 dicembre 2011.URL consultato il 23 aprile 2013.

Voci correlate

Altri progetti

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Collegamenti esterni

(EN)calcium sulfate,suEnciclopedia Britannica,Encyclopædia Britannica, Inc.

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[1] (EN) A. L. Lebedev e V. L. Kosorukov,Gypsum Solubility in Water at 25 °C(PDF), inGeochemistry International,vol. 55, n. 2, 2017, pp. 171–177,DOI:10.1134/S0016702917010062.

[b1-2] (EN) Zumdahl, Steven S.,Chemical Principles,6ª ed., Houghton Mifflin Company, 2009, A21,ISBN 978-06-18-94690-7.

[3] scheda della sostanza suIFA-GESTIS Archiviatoil 16 ottobre 2019 inInternet Archive.

[Ullmanns-4] (EN) Franz Wirsching,Calcium Sulfate,inUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,Weinheim, Wiley-VCH, 2012,DOI:10.1002/14356007.a04_555.

[5] (EN) H. Morikawa, I. Minato, T. Tomita e S. Iwai,Anhydrite: A refinement,inActa Crystallographica Section B,vol. 31, n. 8, 1975, p. 2164,DOI:10.1107/S0567740875007145.

[6] (EN) W.F. Cole e C.J. Lancucki,A refinement of the crystal structure of gypsum CaSO₄·2H₂O,inActa Crystallographica Section B,vol. 30, n. 4, 1974, p. 921,DOI:10.1107/S0567740874004055.

[t-7] (EN) Taylor, H.F.W.,Cement Chemistry,Academic Press, 1990, pp.186-187,ISBN 0-12-683900-X.

[8] (EN)About tofu coagulant,susoymilkmaker,Sanlinx Inc..URL consultato il 31 agosto 2015(archiviato dall'url originaleil 14 marzo 2015).

[pc-9] (EN)Compound Summary for CID 24497 - Calcium Sulfate,supubchem.ncbi.nlm.nih.gov,PubChem.

[10] (EN) Harry W. Titus, Edmund McNally e Frank C. Hilberg,Effect of Calcium Carbonate and Calcium Sulphate on Bone Development,inPoultry Science,vol. 12, n. 1, 1º gennaio 1933, pp. 5–8,DOI:10.3382/ps.0120005.

[11] (EN)Biphasic Calcium Sulfate - Overview,suAugma Biomaterials,25 marzo 2020.URL consultato il 16 luglio 2020(archiviato dall'url originaleil 16 luglio 2020).

[12] (EN)Whitehaven Coast Archeological Survey,sulakestay.co.uk.

[13] (EN)Gypsum(PDF), suUSGS,2008.

[14] (EN)NASA Mars Opportunity rover finds mineral vein deposited by water,sujpl.nasa.gov,NASA Jet Propulsion Laboratory, 7 dicembre 2011.URL consultato il 23 aprile 2013.

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V·D·M Sali di calcio
Composti inorganici	CaBr₂·CaC₂·CaCN₂·CaCO₃·CaCl₂·Ca(ClO)₂·Ca(ClO₃)₂·CaCrO₄·CaF₂·CaH₂·Ca(HCO₃)₂·CaH₂S₂O₆·CaI₂·Ca(IO₃)₂·Ca(MnO₄)₂·Ca(NO₃)₂·CaO·CaO₂·Ca(OH)₂·CaS·CaSO₃·CaSO₄·CaTiO₃·Ca₂P₂O₇·Ca₂SiO₄·Ca₃(AsO₄)₂·Ca₃(BO₃)₂·Ca₃N₂·Ca₃P₂·Ca₃(PO₄)₂·Ca(H₂PO₄)₂·CaHPO₄
Composti organici	Acetato di calcio·Benzoato di calcio·Citrato di calcio·2-etilesanoato di calcio·Fitina·Formiato di calcio·Gluconato di calcio·Lattato di calcio·Levulinato di calcio·Ossalato di calcio·Sorbato di calcio·Stearato di calcio·Tioglicolato di calcio triidrato

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