アミド

Toan アミド( さんアミド ) はHóa hợp vật,Đặc にHữu cơ hóa hợp vậtの phân loại のひとつで,オキソ toanとアンモニアあるいは 1 cấp, 2 cấpアミンとが thoát thủy súc hợp した cấu tạo を trì つものを chỉ す^[1].Lệ えば, カルボン toan アミドは R-C(=O)-NR₁R₂の cấu tạo を trì つ. Đặc に đoạn らない hạn り, 単に “アミド” といった tràng hợp は, カルボン toan アミド ( カルボキサミド ) のことを chỉ すことが đa い. Tha にスルホンアミド,リン toan アミドなどが tri られる.

Thông thường, カルボン toan アミド( ${\ce {R-C(=O)-NR1R2}}$ )はアミンとカルボン toanのThoát thủy súc hợp phản ứngで sinh thành される. その cấu tạo のうち, カルボニル cơ と trất tố との kết hợp を đặc にアミド kết hợpと hô ぶ ( kim chúc アミドの kết hợp はアミド kết hợp とは hô ばれない ).

Hóa hợp vật フラグメントがアミド kết hợp で đa sổ liên kết した cao phân tử hóa hợp vật ( thụ chi ) をポリアミドと hô ぶ.ポリアミド hệ thụ chiの đại biểu としては6,6-ナイロンが cử げられる.

Nhất phương, sinh thể を cấu thành するタンパク chấtは α-アミノ toanが đa sổ liên kết して sinh thành されるが, ポリアミドとは hô ばれずにペプチドと hô ばれる. また, ペプチドを cấu thành する α-アミノ toan 単 vị が liên 続したアミド kết hợp の bộ phân をペプチド kết hợpと hô xưng する ( たとえタンパク chất trung であっても, α-アミノ toan 単 vị が liên 続していない bộ phân は単に “アミド kết hợp” と hô ばれる ).

Phân loại[Biên tập]

カルボン toan アミドは, trí hoán cơ の sổ により dĩ hạ のように phân loại される (R¹,R²≠ H).

1 cấp アミド ${\ce {R-C(=O)-NH2}}$
2 cấp アミド ${\ce {R-C(=O)-NHR^1}}$
3 cấp アミド ${\ce {R-C(=O)-NR^1R^2}}$

Hoàn trạng cấu tạo を trì つアミドはラクタムとも hô ばれる.

Tha にアミド kết hợp を trì つ hóa hợp vật quần としては, 1 cá の trất tố と 2 cá のカルボニル cơ が kết hợp したイミド( ${\ce {R'-C(=O)-N(R)-C(=O)-R''}}$ ), 2 cá の trất tố と 1 cá のカルボニル cơ が kết hợp したNiệu tốおよびその dụ đạo thể ( ${\ce {RR'N-C(=O)-NR''R'''}}$ ) がある.

Hợp thành pháp[Biên tập]

カルボン toanエステルとアミンの trí hoán phản ứng によってアミド kết hợp を hình thành できる.

{\ce {RCOOR^1 + NHR^2R^3 -> RCONR^2R^3 + R^1OH}}

しかし cơ bổn đích にアミドの hợp thành には hoạt tính hóa した toan thành phân とアミン thành phân を dụng いる. Hoạt tính hóa した toan thành phân を dụng いるのは thông thường のエステルでは phản ứng tính が đê いためであり, đặc biệt な trí hoán cơ を trì つ toan thành phân を dụng いて phản ứng を tốc めるのが nhất bàn đích である. Hoạt tính hóa した toan thành phân としてカルボン toan ハロゲン hóa vật,カルボン toan vô thủy vật,カルボン toan アジド,Hoạt tính エステルなどが dụng いられる.

Hoạt tính hóa された toan thành phân を R-COX と biểu すとき, nhất bàn にHX の toan tính が cường いほど phản ứng tính が cao いと khảo えてよい. ただし phản ứng tính の cao い phương pháp はラセミ hóaなど phó phản ứng を bạn うこともあり, このため dạng 々な công phu が ngưng らされている. Đặc にα-アミノ toan からペプチドを hợp thành する tràng hợp は, α vị のラセミ hóa が vấn đề となるのでこの điểm を lưu ý して hợp thành pháp を kiểm thảo する.

Đối xưng toan vô thủy vật を dụng いると toan の bán phân はアミンと phản ứng しないため,Vô thủy tạc toanなど nhập thủ しやすい toan の vô thủy vật に hạn って dụng いられる.

Toan ハライドを sử ってアミド hợp thành する tế, xúc môi lượng のピリジンを dụng いると thâu suất が hướng thượng する. これは hệ nội で bất an định なアシルピリジニウム diêm が phát sinh し, これがアミンと phản ứng するためである. ピリジンは tái sinh するので xúc môi lượng でよい.4-ジメチルアミノピリジン(DMAP) はさらに cường lực な xúc môi で, sổ vạn bội もアミド kết hợp hình thành を tốc める hiệu quả がある. またアミンを diêm cơ tính thủy dung dịch に dung giải させ phản ứng させる phương pháp も tri られている (ショッテン・バウマン phản ứng).

Trung tính điều kiện hạ で phản ứng を tiến めたい tràng hợp は, toan thành phân とアミン thành phân tồn tại hạ で các chủngSúc hợp 剤を tác dụng させる.N,N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド(DCC)は cổ điển đích な súc hợp 剤で, phản ứng hệ trung で phi đối xưngToan vô thủy vậtを tác るため toan thành phân が vô đà にならない. ラセミ hóa を phòng ぐため, 1 đương lượng の1-ヒドロキシベンゾトリアゾール(HOBt)を gia えることが đa い. この tràng hợp カルボン toan はいったん HOBt と súc hợp して hoạt tính エステルを tác り, これがアミンと phản ứng してアミド kết hợp を tác る. ただし DCC はアレルギー dụ phát vật chất であるなど vấn đề も đa いため, さらに ưu tú なThí dượcが đa sổ khai phát されている.アゾジカルボン toan ジエチル(DEAD)とトリフェニルホスフィンを dụng いるQuang diên phản ứngも, ổn hòa な điều kiện でアミド kết hợp を tác る phương pháp として đa dụng される.

Công nghiệp đích に đại lượng sinh sản する tràng hợp, toan vô thủy vật や toan ハライドのように, hữu hại な phó sinh thành vật が sinh じる nguyên liêu は hảo ましくない. Cận niên では,アルコールとアミンをXúc môiTồn tại hạ で phản ứng させることで, trực tiếp アミドを hợp thành する phương pháp も khai phát されている^[2].

Phản ứng[Biên tập]

アミドは toan または diêm cơ tính điều kiện hạ に gia thủy phân giải すると,カルボン toanThành phân とアミンThành phân とを dữ える. Nhất bàn に, tương đương するエステルよりも cường い phản ứng điều kiện を tất yếu とする.

{\ce {RC(=O)NHR' + OH^- -> RCO2^- + R'NH2}}

1 cấp アミドをNgũ toan hóa nhị リンなどで thoát thủy するとニトリルに変わる.

{\ce {RC(=O)NH2 - H2O -> R-CN}}

ギ toan アミドからトリホスゲンなどで thoát thủy を hành うとイソニトリル( イソシアニド ) が đắc られる.

{\ce {RNHCHO - H2O -> R-N=C:}}

2 cấp アミドにDiêm hóa チオニルやオキシ diêm hóa リンなどを tác dụng させると, イミド toan diêm hóa vật が đắc られる.

{\ce {RC(=O)NHR' + SOCl2 -> RC(=NR')Cl}}

Thủy tố hóa アルミニウムリチウムによりアミンに hoàn nguyên される.

{\ce {RC(=O)NHR' + LiAlH4 -> RCH2NHR'}}

Vật tính[Biên tập]

1 cấp, 2 cấp アミドは thủy tố kết hợp tính を trì ち, そのことがペプチドや đản bạch chất の cao thứ cấu tạo の yếu nhân となっている. Ký sự:タンパク chấtおよびそのリンク tiên に tường しい.

アミド cấu tạo は,イミド toanCấu tạo (R-C(=NR')-OH) とのHỗ 変 dị tínhを trì つ. Thông thường はアミド cấu tạo がはるかに an định であるが, hoàn trạng のラクタムあるいはPhục tố hoàn thức hóa hợp vậtではイミド toan cấu tạo ( ラクチム ) が an định となることがある.

Chủ なアミド[Biên tập]

Tham khảo văn hiến[Biên tập]

[Cước chú の sử い phương]

^IUPAC Gold Book - amides
^Chidambaram Gunanathan, Yehoshoa Ben-David, David Milstein, "Direct Synthesis of Amides from Alcohols and Amines with Liberation of H₂",Science317,790 - 792 (2007).doi:10.1126/science.1145295

Quan liên hạng mục[Biên tập]

[1] IUPAC Gold Book - amides

[2] Chidambaram Gunanathan, Yehoshoa Ben-David, David Milstein, "Direct Synthesis of Amides from Alcohols and Amines with Liberation of H₂",Science317,790 - 792 (2007).doi:10.1126/science.1145295

[1]

[2]

Biểu Thoại Biên Lịch タンパク chấtのNhất thứ cấu tạoとPhiên 訳 hậu tu sức
Toàn bàn	タンパク chất sinh hợp thành ペプチド kết hợp タンパク chất phân giải ラセミ hóa
N mạt đoan	アセチル hóa ホルミル hóa ミリストイル hóa ピログルタミン toan メチル hóa Đường hóa phản ứng
C mạt đoan	アミド hóa GPIアンカーユビキチン hóa SUMO hóa
リシン	メチル hóa アセチル hóa アシル hóa ヒドロキシル hóa ユビキチン hóa SUMO hóa デスモシン ADPリボース hóa Thoát アミノ Toan hóa đích thoát アミノ
システイン	ジスルフィド kết hợp プレニル hóa パルミトイル hóa
セリン/トレオニン	リン toan hóa グリコシル hóa
チロシン	リン toan hóa チロシン lưu toan hóa ポルフィリン hoàn kết hợp リボフラビン kết hợp
アスパラギン	Thoát アミドグリコシル hóa
アスパラギン toan	スクシンイミド hình thành リン toan hóa
グルタミン	アミノ cơ 転 di
グルタミン toan	カルボキシル hóa ポリグルタミル hóa ポリグリシル hóa
アルギニン	シトルリン hóa メチル hóa
プロリン	ヒドロキシル hóa
←アミノ toan Nhị thứ cấu tạo →