Przejdź do zawartości

Dubn

Edytuj linki
Z Wikipedii, wolnej encyklopedii
Dubn
rutherford← dubn →seaborg
Ta
↑
Db
↓
Upp
105
Db
Ogólne informacje
Nazwa, symbol,l.a.

dubn, Db, 105
(łac.dubnium)

Grupa, okres, blok

5,7,d

Stopień utlenienia

V

Właściwości metaliczne

metal przejściowy

Masa atomowa

[268][1][a]

Numer CAS

53850-35-4

Multimedia w Wikimedia Commons
Hasło w Wikisłowniku

Dubn,(Dbłac.dubnium) – syntetycznypierwiastek chemicznyoliczbie atomowej105. Jest wysoceradioaktywny.Najstabilniejszy z izotopów, dubn-268, cechuje sięokresem półtrwaniaokoło 28 godzin. Znacznie ogranicza to zakres badań pierwiastka.

Dubn nie występuje naturalnie na Ziemi, wytwarzany jest sztucznie. RadzieckiZjednoczony Instytut Badań Jądrowychogłosił jego odkrycie w 1968, amerykańskieLawrence Berkeley Laboratoryzrobiło to w 1970. Oba zespoły zaproponowały własne nazwy na określenie nowego pierwiastka, których używały bez formalnego zatwierdzenia. Długotrwała dyskusja rozwiązała się w 1993 oficjalnym śledztwem w sprawie odkrycia prowadzonym przezIUPAC/IUPAP Joint Working Party.W rezultacie uznano oficjalnie, że odkrycia dokonały oba zespoły. Pierwiastek nazwano formalniedubniumw 1997, odwołując się do miastaDubnej,gdzie leży Zjednoczony Instytut Badań Jądrowych.

Badania teoretyczne lokują dubn w 5 grupieukładu okresowegow serii 6dmetali przejściowych,podwanadem,niobemitantalem.Dubn dzieli z pierwiastkami grupy 5 większość własności, jak konfiguracja elektronowapowłoki walencyjnejoraz dominacja stopnia utlenienia +5, kilka anomalii wynika z efektów relatywistycznych. Przeprowadzone jedynie ograniczone badania potwierdziły te przewidywania. W roztworach zachowuje się raczej jak niob, niż jak tantal, łamiącprawo okresowości.

Odkrycie[edytuj|edytuj kod]

Tło[edytuj|edytuj kod]

Uran,pierwiastek 92, jest najcięższym z pierwiastków występujących w istotnej ilości w naturze. Pierwiastki cięższe od niego można praktycznie uzyskać jedynie poprzez syntezę. Pierwsza taka synteza nowego pierwiastka, nazwanegoneptunempierwiastka 93, przeprowadzona została w 1940 przez zespół naukowców z USA[3].W kolejnych latach amerykańscy badacze wytworzyli takie pierwiastki domendelewao liczbie atomowej 101, czego dokonali w 1955. Począwszy od 102. pierwiastka pierwszeństwo odkryć bywało tematem sporu pomiędzy fizykami amerykańskimi i radzieckimi[4].Rywalizacji między nimi skutkowała wyścigiem o nowe pierwiastki i uznanie ich odkrycia, określanej po angielsku terminemTransfermium Wars[5].

Doniesienia[edytuj|edytuj kod]

Pierwsze doniesienie o odkrycie pierwiastka 105 pochodziło zeZjednoczonego Instytutu Badań Jądrowych(ZIBJ) wDubnejw ZSRR, ukazało się w kwietniu 1968. Badacze bombardowaliameryk-243243Am wiązką jonówneonu-2222Ne. Odnotowali aktywność alfa o energiach 9,4 MeV (z okresem półtrwania 0,1–3 s) i 9,7 MeV (t1/2> 0,05 s), a następnie aktywność alfa podobną do256103 lub257103. Na podstawie wcześniejszych rozważań teoretycznych te dwie aktywności przypisano odpowiednio do261105 oraz260105[6].

243Am+22Ne→265−x105 +xn (x= 4, 5)

Po obserwacji rozpadu alfa pierwiastka 105 badacze podjęli próbę obserwacjisamorzutnego rozszczepieniatego jądra i zbadania produktów jego rozpadu. Praca ukazała się w lutym 1970. Opisywała liczne przykłady dwóch takich aktywności o okresach półtrwania 14 ms i 2,2 ± 0,5 s. Pierwszą z nich przypisano242mfAm (użyta notacja oznacza jądro stanowiąceizomerrozpadający się poprzez samorzutny rozpad, ang.spontaneous fission). Druga powiązana została z pierwiastkiem 105. Zasugerowano, że nieprawdopodobnym było pochodzenie tej aktywności z reakcji transferu zamiast z pierwiastka 105, jako że wydajność tego procesu była znacznie niższa od reakcji z udziałem242mfAm, zgodnie z przewidywaniami teoretycznymi. By dowieść, że aktywność nie pochodziła z reakcji (22Ne,xn), badacze bombardowali243Am jonami18O, otrzymane w reakcji256103 i257103 wykazywały niewielką aktywność samorzutnego rozszczepienia jądra, a reakcja produkująca cięższe jądra258103 i259103 w ogóle nie powodowała samorzutnych rozszczepów jąder, zgodnie z danymi teoretycznymi. Badacze doszli do wniosku, że zaobserwowana aktywność wynika z samorzutnych rozpadów jąder pierwiastka 105[6].

W kwietniu 1970 zespółLawrence Berkeley National Laboratory(LBL) wBerkeleywKaliforniiw USA ogłosił syntezę pierwiastka 105 przez bombardowaniekalifornu-249 jonamiazotu-15. Aktywność alfa miała energię 9,1 MeV. By wykazać, że rzeczona aktywność nie pochodzi od innej reakcji, zespół przeprowadził inne procesy: bombardował249Cf za pomocą14N, ołów za pomocą15N i rtęć również15N. Nie stwierdzono obserwowanej wcześniej aktywności. Charakterystyka nowo powstałych jąder pasowała do256103, co wskazuje na pierwotne jądra260105[6].

249Cf+15N→260105 + 41n

Wyniki te nie potwierdziły odkryć radzieckich dotyczących rozpadów alfa energii 9,4 MeV ani 9,7 MeV jąder260105, pozostawiając możliwość wytworzenia tylko261105[6].

Rosjanie próbowali przeprowadzić inny eksperyment celem wytworzenia pierwiastka 105, opublikowany w maju 1970. Twierdzili, że zsyntetyzowali więcej jąder szukanego pierwiastka i że ich eksperyment potwierdził ich wcześniejsze racje. Zgodnie z publikacją wytworzonym izotopem był prawdopodobnie261105 lub, możliwe,260105[6].Przeprowadzono zarazem wstępne badanie własności chemicznych: wariant gradientu termicznego chromatografii gazowej miał pokazać, że chlorek utworzonego drogą samorzutnego rozpadu pierwiastka przypominał właściwościamichlorek niobu(V)bardziej, niżchlorek hafnu(IV).Zespół zidentyfikował 2,2-sekundową aktywność spontanicznego rozpadu jąder w lotnym chlorku, z czego wniósł, że rozpadać się muszą jądra pierwiastka 105[6].

W czerwcu 1970 Zjednoczony Instytut Badań Jądrowych ulepszył swój pierwszy eksperyment, wykorzystując czysty cel i redukując intensywność reakcji transferu przez zainstalowaniekolimatora.Tym razem byli zdolni znaleźć aktywność alfa o energii 9,1 MeV powstających jąder zidentyfikowanych jako256103 lub257103, co wskazywało na pierwotny izotop260105 lub261105[6].

Konflikt o nazwę[edytuj|edytuj kod]

Niels Bohr
Otto Hahn

Zjednoczony Instytut Badań Jądrowych nie zaproponował nazwy po ogłoszeniu syntezy pierwiastka 105, co stanowiłoby zwyczajową praktykę. Dlatego LBL uznało, że ZIBJ nie dysponuje wystarczającymi danymi doświadczalnymi, by podeprzeć swe roszczenia[7].Po zebraniu większej ilości danych ZIBJ zaproponował nazwęnielsbohrium(Ns), honorując w ten sposób duńskiego fizyka jądrowegoNielsa Bohra,twórcy teorii budowy atomu i teorii kwantowej. Ogłosiwszy syntezę pierwiastka 105, LBL zaproponował nazwęhahnium(Ha), upamiętniając niemieckiego chemikaOtto Hahna,zwanego ojcem chemii jądrowej. W ten sposób powstał konflikt[8].

We wczesnych latach siedemdziesiątych oba zespoły doniosły o syntezie nowego pierwiastka, 106, ale nie zaproponowały nazw[9].ZIMJ sugerował utworzenie międzynarodowego zespołu, który wyostrzy kryteria odkrycia. Propozycję zaakceptowano w 1974 i utworzona została neutralna grupa łącząca oba obozy[10].Żaden z zespołów nie był zainteresowany rozwiązaniem konfliktu przez trzecią stronę, wobec czego wiodący naukowcy LBL –Albert GhiorsoiGlenn Seaborg– w 1975 udali się do Dubnej i spotkali z wiodącymi naukowcami ZIBJ –Gieorgijem Florowem,Jurijem Oganiesianemi innymi – by podjąć próbę rozwiązania konfliktu wewnątrz i uczynić neutralną grupę niepotrzebną. Po dwóch godzinach dyskusji poniesiono porażkę[11].Neutralnej grupie nigdy nie udało się zebrać i dokonać oceny, wobec czego problem pozostawał nierozwiązany[10].W 1979 IUPAC zasugerowała systematyczne nazwy pierwiastków do czasu ustalenia ostatecznych nazw. Tak pierwiastek 105 nazwanounnilpentium,wykorzystując łacińskieun-inil-oraz greckiepent-(znaczące odpowiednio cyfry 1, 0 i 5). Oba skłócone zespoły zignorowały to, nie chcąc osłabiać swoich roszczeń[12].

W 1981Instytut Badań Ciężkich Jonów w Darmstadt(GSI) w RFN ogłosił syntezę pierwiastka 107. Jego doniesienie przypada 5 lat po doniesieniu ZIBJ, jednak cechowało się większą precyzją, będącą mocniejszą podstawą do roszczeń o uznanie odkrycia[6].GSI uznał wysiłki ZIBJ, sugerując dla nowego pierwiastka nazwęnielsbohrium[10].ZIBJ nie sugerował nowej nazwy dla pierwiastka 105, stwierdzając, że istotniejsze jest ustalenie jego odkrywców[10].

W 1985International Union of Pure and Applied Chemistry(IUPAC) iInternational Union of Pure and Applied Physics(IUPAP) utworzyłyIUPAC/IUPAP Joint Working Party(JWP) celem oceny odkryć i ustalenia ostatecznych nazw kontrowersyjnych pierwiastków[6].Spotykano się z przedstawicielami trzech skłóconych instytucji. W 1990 ustalono kryteria uznania odkrycia pierwiastka. W 1991 ukończono pracę nad oceną odkryć i rozwiązaniem. Efekty opublikowano w 1993. Zgodnie z nimi, pierwszy udany eksperyment przeprowadzono w kwietniu 1970 w LBL, a zaraz po nim w czerwcu 1970 eksperyment ZIBJ, wobec czego oba zespoły powinny podzielić się uznaniem za odkrycie[6].

LBL stwierdziło, że wkład ZIBJ został przeszacowany, że instytut ten potrafił jedynie pokazać niewątpliwą syntezę pierwiastka 105 rok po ich dokonaniu. ZIBJ i GSI natomiast poparły publikację JWP[10].

W 1994 IUPAC opublikowała rekomendacje nazywania spornych pierwiastków. W przypadku pierwiastka 105 zaproponowanojoliotium(Jl) po francuskim fizykuFrédériciem Joliot-Curie,który przyczynił się do rozwoju chemii i fizyki jądrowej. Nazwę tą pierwotnie zaproponował zespół radziecki dla pierwiastka 102, nazwanegonoblem[13].Rekomendacje te spotkały się z krytyką amerykańskich naukowców z kilku przyczyn. Po pierwsze sugestie zamieszały: nazwyrutherfordiumihahnium,pierwotnie zaproponowane przez Berkeley dla pierwiastków 104 i 105, zostały przypisane do pierwiastków odpowiednio 106 i 108. Po wtóre pierwiastkom 104 i 105 dano nazwy zgodnie z JINR, pomimo wcześniejszego uznania LBL za równorzędnych współodkrywców obu z nich. PO trzecie zaś i zarazem najważniejsze IUPAC odrzuciło nazwęseaborgiumdla pierwiastka 106, uznawszy zasadę, że pierwiastek nie może nosić nazwy pochodzącej od imienia żyjącej osoby, mimo że w 1993 przyznano zespołowi LBL jego odkrycie[14].

W 1995 IUPAC porzuciła kontrowersyjną zasadę i założyła komitet narodowych reprezentantów celem znalezienia kompromisu. Zasugerowali oni nazwanie pierwiastka 106 seaborgiem (seaborgium) w zamian za wycofanie wszystkich innych amerykańskich propozycji z wyjątkiem ugruntowanego jużlorensa(lawrencium) dla pierwiastka 103. Równie zakorzeniony nobel (nobelium) dla pierwiastka 102 zastąpionoflerowem(flerovium) po Gieorgiju Florowie, idąc za publikacją z 1993, wedle której pierwiastek po raz pierwszy otrzymano w Dubnej. Amerykańscy naukowcy odrzucili ten pomysł i decyzję wycofano[15][16].Nazwa flerow została użyta później dla pierwiastka 114[17].

W 1996 IUPAC przeprowadził kolejne spotkanie, rozważając ponownie wszystkie nowe nazwy. Przyjęto inne zestaw rekomendacji, który zatwierdzono i opublikowano w 1997[18].Pierwiastek 105 nazwano dubnemdubnium(Db), odwołując się doDubnej,gdzie leży ZIBJ. Amerykańskie sugestie przeszły dla pierwiastków 102, 103, 104 i 106. Poprzednie rekomendacje UPAC używały nazwydubniumdla pierwiastka 104. Amerykańscy naukowcy niechętnie zaakceptowali tę decyzję[19].IUPAC zwróciła uwagę, że laboratorium Berkeley było już kilkukrotnie uczczone w nazwachberkel,kaliforniameryk,wobec czego nazwyrutherford(rutherfordium) iseaborg(seaborgium) dla pierwiastków 104 i 106 byłyby wystarczającą kompensatą za wkład ZIBJ w odkrycie pierwiastków 104, 105 i 106[20].

Izotopy[edytuj|edytuj kod]

Stabilność nuklidów[21].

Dubn, mającliczbę atomową105, należy do transaktynowców. Jak inne pierwiastki o tak dużych liczbach atomowych, wykazuje znaczną niestabilność. Najtrwalszy z jego izotopów,268Db, cechuje się okresem półtrwania około dnia[22].Nie zaobserwowano nigdy stabilnego izotopu tego pierwiastka. Obliczenia wykonane w 2012 sugerują, jakoby okres połowicznego rozpadu dowolnego izotopu dubnu nie mógł istotnie przekraczać dnia[21].Obecnie przyjmowana wartość wyznaczona eksperymentalnie wynosi 28+11−4godziny dla izotopu268Db, ale statystyczneprawo wielkich liczb,na którym bazuje określanie okresów połowicznego zaniku, nie może tutaj zostać zastosowane bezpośrednio z powodu bardzo ograniczonej liczby eksperymentów (zaobserwowanych rozpadów). Zakres niepewności wskazuje, w jakim obszarze znajduje się okres półtrwania z prawdopodobieństwem 95%. Dubn można otrzymać wyłącznie sztucznie. Współczesna teoria jądra atomu nie sugeruje istnienia stabilnych izotopów dubnu, ale w przeszłości rozważano istnienie nieznanych izotopów superciężkich na pierwotnej Ziemi. Przykładowo w 1963 postulowano267108 o okresie półtrwania między 400 a 500 milionów lat[23],a w 2009292122 o półokresie ponad 100 milionów lat[24];żaden z tych pomysłów nie zyskał akceptacji.

Krótki okres połowicznego zaniku dubnu ogranicza doświadczenia. Stan ten pogarsza to, że najstabilniejsze izotopy są najtrudniejsze w syntezie[25].Pierwiastki o niższych liczbach atomowych mają stabilne izotopy o niższym stosunku liczb neutronów do protonów niż w tych o wyższych liczbach atomowych. Oznacza to, że tarcza i wiązka jąder wykorzystywanymi do tworzenia superciężkich jąder mają zbyt mało neutronów, niż potrzeba do utworzenia najstabilniejszych izotopów. Inne techniki bazujące na szybkim wychwycie neutronów i reakcjach transferu były rozważane w II dekadzie XXI wieku, ale wciąż dominują metody opierające się na kolizji dużych i mniejszych jąder[26][27].

Eksperymentalnie wyprodukować można zaledwie kilka atomów268Db, dlatego też zmierzone okresy półtrwania znacznie się różnią. Podczas trzech doświadczeń wytworzono łącznie 23 atomy i otrzymując czas połowicznego rozpadu 28+11−4godzin[28].Drugi najtrwalszy izotop dubnu,270Db, wytworzony został w jeszcze mniejszej ilości. W sumie stworzono 3 atomy, które przetrwały 33,4 h[29],1,3 h oraz 1,6 h[30].Te 2 stanowią najcięższe poznane dotąd izotopy dubnu, oba otrzymano raczej w wyniku rozpadu cięższych jąder288Mci294Ts,niż bezpośrednio, ponieważ doświadczenia, które je wytworzyły, zostały pierwotnie zaprojektowane dla wiązek 48-wapnia[31].W związku z jego masą48Ca ma jak dotąd największy nadmiar neutronów ze znanych praktycznie stabilnychjąder atomowych,zarówno ilościowo, jak i względnie[22],co pomaga w syntezie superciężkich jąder o większej liczbie neutronów. Jednak druga strona medalu to mniejsze prawdopodobieństwo fuzji dla wysokich liczb atomowych[32].

Przewidywane właściwości[edytuj|edytuj kod]

Zgodnie zprawem okresowościdubn powinien należeć do grupy 5, wraz zwanadem,niobemitantalem.Kilka badań szukało własności pierwiastka 105. Wyniki zgadzały się przewidywaniami prawa okresowości. Niemniej pojawiać się mogą istotne odchylenia spowodowane efektami relatywistycznymi (powstają one, kiedy dany obiekt osiągaprędkośćzbliżoną doprędkości światła;w ciężkich atomach dotyczą one elektronów wokół jądra). Mogą one dramatycznie zmieniać własności fizyczne w skali atomowej i makroskopowej. Pozostają one wyzwaniem dla pomiarów z kilku przyczyn: trudności w wytwarzaniu atomów transuranowych, niskiej efektywności, jeśli już uda się synteza, co pozwala jedynie na badania w skali mikroskopowej, wymagań laboratorium radiochemicznego do badań atomów, krótkich okresów półtrwania tychże, obecności wielu niepożądanych aktywności poza tymi związanymi z syntezą ciężkich atomów. Dotychczas badania przeprowadzano na pojedynczych atomach[16].

Atomowe i fizyczne[edytuj|edytuj kod]

Relatywistyczny (linia ciągła) i nierelatywistyczny (linia przerywana) rozkład radialny elektronów walencyjnych 7s dubnu

Bezpośredni efekt relatywistyczny polega na tym, że wraz ze wzrostem liczby atomowej najbardziej zewnętrzne elektrony muszą coraz szybciej obiegać jądro, gdyż wzrastasiła elektromagnetycznapomiędzy nimi a jądrem. Tego rodzaju efekt wykryto w przypadku najbardziej zewnętrznegoorbitaluA s (i p1/2,ale ten akurat nie jest w dubnie zajęty). Przykładowo orbital 7s ulega kontrakcji o 25% i jest stabilizowany na poziomie by 2,6eV[16].

Bardziej pośredni efekt polega tym, że orbitale s i p1/2po kontrakcji ekranują ładunek jądra bardziej efektywnie, ograniczając jego wpływ na zewnętrzne elektrony orbitali d i f, które stają się przez to większe. Efekt ten w wielkim stopniu zachodzi w dubnie: w przeciwieństwie do poprzednich członków grupy 5, elektrony 7s dubnu trudniej oderwać z atomu, niż elektrony 6d[16].

Relatywistyczna stabilizacjanorbitali s, destabilizacja (n-1) orbitali d i ich rozszczepienie spinowo-orbitalne dla pierwiastków grupy 5

Inny efekt stanowisprzężenie spinowo-orbitalne,zwłaszcza rozszczepienie spinowo-orbitalne, które rozszczepia podpowłokę 6d –poboczna liczba kwantowaℓ podpowłoki d wynosi 2 – na dwie podpowłoki; 4 z 10 orbitali obniżają ℓ do 3/2, a 6 orbitali podwyższa ją do 5/2. Wszystkie 10 poziomów energetycznych podnosi się, jednak 4 znich są mniejsze, niż pozostałe 6. 3 elektrony 6d normalnie zajmują najniższe poziomy energetyczne 6d3/2)[16].

Pojedynczy zjonizowany atom dubnu (Db+) jest uboższy od neutralnego atomu o elektron 6d. Podwójnie (Db2+) i potrójnie (Db3+) zjonizowane kationy powinny stracić elektrony 7s, czym różnią się od swych lżejszych homologów. Pomimo tych odmienności w dalszym ciągu oczekuje się od dubnu pięciu elektronów walencyjnych. Nie wykazano wpływu poziomów energii 7p na własności dubnu. Jako że elektrony 6d dubnu są bardziej destabilizowane niż elektrony 5d tantalu i oczekuje się, że Db3+będzie brakowało dwóch elektronów 6d raczej niż 7s, w efekcie stopień utlenienia +3 powinien być niestabilny i nawet rzadszy, niż w przypadku tantalu. Potencjał jonizacyjny dubnu w jego maksymalnym stopniu utlenienia +5 powinien być nieco mniejszy niż tantalu, promień jonowy dubnu powinien zaś być większy,n iż tantalu. Przekłada się to na istotne efekty w chemii dubnu[16].

Atomy dubnu w stanie stałym powinny tworzyćukład regularny,jak w przypadku poprzednich pierwiastków grupy 5[33].Przewidywana gęstość dubnu wynosi 29 g/cm³[16].

Chemiczne[edytuj|edytuj kod]

Relatywistyczne (rel) i nierelatywistyczne (nr) wartości efektywnego ładunku (QM) na tle innych MCl5,gdzie M = V, Nb, Ta i w końcu, and Db

Chemia obliczeniowanajprostsza jest w przypadku chemii fazy gazowej, w której interakcje pomiędzy cząsteczkami można pominąć jako zaniedbywalne. Wielu autorów[16]rozpatrywało pięciochlorek dubnu. Obliczenia okazały się spójne z prawami okresowości, wskazując właściwości pierwiastków grupy 5. Przykładowo poziomyorbitali molekularnychwskazują, że dubn wykorzystuje 3 elektrony 6d zgodnie z przewidywaniami. W porównaniu z tantalowym analogiem pięciochlorek dubnu powinien wykazywać większy kowalencyjnych charakter wiązania. Przyczynę stanowi obniżenie efektywnego ładunku atomu i wzrost oddziałującej populacji na orbitalach dubnu i chloru[16].

Obliczenia chemii roztworów dubnu wskazują, że najwyższystopień utlenienia,+5, powinien być bardziej stabilny niż w przypadku niobu czy tantalu, stabilniejszy od stopni +3 i +4. Tendencja dohydrolizykationów o najwyższym stopniu utlenienia winna kontynuować spadek w obrębie grupy 5, ale oczekuje się gwałtownego spadku. Oczekuje się, że bogactwo związków kompleksowych dubnu odzwierciedlać będzie trendy grupy 5. Obliczenia tyczące kompleksów z ligandami OH i Cl wykazały odwrócenie trendów tworzenia kompleksów i ich rozpadu dla tej grupy, jako że dubn wykazuje tutaj większą skłonność od tantalu[16].

Chemia doświadczalna[edytuj|edytuj kod]

Wyniki eksperymentów chemicznych na dubnie sięgają lat 1974 i 1976. Badacze radzieccy użyli termochromatografii, dochodząc do wniosku, że lotność bromku dubnu ustępuje lotności bromku niobu, będąc porównywalna do osiąganej przez bromek hafnu. Nie jest pewne, czy wykryte produkty rozpadu potwierdzały swoje pochodzenie na pewno od pierwiastka 105. Wyniki te mogą oznaczać, że dubn zachowuje się bardziej jakhafnniż jak niob[16].

Następne badania chemii dubnu przeprowadzono w 1988 w Berkeley. Zbadano, czy najbardziej stabilnym stopniem utlenienia dubnu w roztworze wodnym będzie +5. Dubn po dwukrotnym odparowaniu potraktowano stężonymkwasem azotowym.Sorpcjadubnu na szklanym szkiełku została następnie porównana z pierwiastkami grupy 5 niobem i tantalem oraz grupy 4 cyrkonem i hafnem, otrzymanymi w podobnych warunkach. Pierwiastki grupy 5 znane są z sorpcji do szkła, podczas gdy pierwiastki grupy 4 tak nie czynią. Potwierdzono własności dubnu typowe dla grupy 5. Zachowanie po potraktowaniu mieszaniną roztworów kwasów azotowego ifluorowodorowegoi ekstrakcji z niej do ketonu izobutylowo-metylowego różniło dubn, tantal i niob. Dubn nie ulegał bowiem ekstrakcji, przypominając tym niob raczej niż tantal, co wskazuje na niemożność przewidywań tworzenia związków kompleksowych na podstawie czystych ekstrapolacji trendów w obrębie grup układu okresowego[16].

Pobudziło to badania chemicznych własności kompleksów dubnu. Różne laboratoria wspólnie przeprowadziły tysiące powtarzalnych badań chromatograficznych pomiędzy 1988 a 1993. Wszystkie pierwiastki grupy 5 iprotaktynwyekstrahowano ze stężonegokwasu chlorowodorowego.Po zmieszaniu z niskiego stężenia HCl dodano niewielką ilość fluorowodoru, by rozpocząć selektywną re-ekstrakcję. Dubn wykazywał własności różniące się od tantalowych, podobne zaś do niobowych i obserwowanych u jego pseudohomologu protaktynu przy stężeniach kwasu solnego poniżej 12 moli/litr. To podobieństwo do wspomnianych dwóch pierwiastków sugeruje tworzenie się kompleksuDbOX−
4lub[Db(OH)
2X
4]−
.Po doświadczeniach ekstrahowania dubnu z kwasu bromowodorowego 2,6-dimetyloheptan-4-olem (specyficznym ekstrahentem protaktynu) z kolejnymi płukaniami mieszaniną kwasów chlorowodorowego i bromowodorowego, jak i chlorowodorowego dubn okazał się mniej skłonny do ulegania ekstrakcji niż protaktyn bądź niob. Wyjaśniono to wzrastającą tendencją do tworzenia nieekstrahowalnych związków kompleksowych o wielokrotnym ładunków ujemnym. Dalsze eksperymenty w 1992 potwierdziły stabilność stopnia utlenienia +5 state: Db(V) okazał się ekstrahowalny z kolumn wymieniających kationy α-hydroksyizomaslanem, jak pierwiastki grupy 5 i protaktyn, w przeciwieństwie do Db(III) i Db(IV). W 1998 i 1999 nowe przewidywania sugerowały, że dubn powinien ekstrahować się tak dobrze jak niob i lepiej od tantalu z roztworów halogenków, co też później potwierdzono[16].

Pierwsze doświadczenia z zastosowaniem izotermicznej chromatografii gazowej wykonano w 1992 z262Db (o okresie półtrwania 35 s). Lotności niobu i tantalu były podobne przy zachowaniu marginesu błędu, ale dubn wydawał się znacznie mniej lotny. Postulowano, że ślady tlenu w układzie mogły doprowadzić do wytworzenia sięDbOBr3,który wedle przewidywań powinien cechować się gorszą lotnością odDbBr5.Późniejsze doświadczenia z 1996 wykazały, że chlorki grupy 5 były bardziej lotne od odpowiadających im bromków z wyjątkiem tantalu, prawdopodobnie z powodu tworzeniaTaOCl3.Późniejsze badania lotności chlorków dubnu i niobu w funkcji ciśnień parcjalnych tlenu wykazały, że tworzenie się oksytlenków i ogólna lotność zależą od stężenia tlenu. Tworzące się tlenochlorki okazały się mniej lotne od chlorków[16].

W 2004–05 badacze z Dubnej i Livermore zidentyfikowali nowy izotop dubnu,268Db, produkt pięciokrotnego rozpadu alfa nowo wytworzonegopierwiastka 115.Rzeczony nowy izotop okazał się mieć wystarczająco długi okres połowicznego zaniku (ponad dzień), by umożliwić dalsze badania chemiczne. W 2004 cienką warstwę dubnu usunięto z powierzchni targetu i roztworzono wwodzie królewskiejze śladami nośnikalantanowego.z którego związki na stopniach utlenienia +3, +4 i +5 wytrącono przez dodaniezasady amonowej.Osad wypłukano i roztworzono kwasem solnym. Następnie przeprowadzono sole w azotany, osuszono i oceniono ich ilość. Większość cechowała się stopniem utlenienia +5, co skutkowało natychmiastowym przypisaniem do dubnu, który miał też związki +4. Na podstawie tych wyników zespół zdecydował o konieczności dodatkowej separacji chemicznej. W 2005 powtórzono doświadczenie, otrzymując w końcu raczej wodorotlenek niźli azotan. Badano go dalej zarówno w Livermore (metodąreverse phase chromatography), jak i Dubnej (z użyciem chromatografii wymiennej). Efektywnie wyizolowano związki +5. Dubn pojawił się trzykrotnie we frakcji samego tantalu, nigdy zaś we frakcji samego niobu. Zauważono, że eksperymenty te nie wystarczają do podniesienia wniosku o ogólnym profilu właściwości chemicznych dubnu[34].

W 2009 w akceleratorze tandemowym JAEA w Japonii dubn potraktowano roztworem kwasów azotowego i fluorowodorowego w stężeniach, w których niob tworzyNbOF−
4,a tantal przyjmuje formęTaF−
6.Dubn zachowywał się w sposób bliski niobowi, a nie tantalowi. Wyprowadzono z tego wniosek, że tworzyDbOF−
4.Z dostępnych informacji wyciągnięto wniosek. że dubn często zachowuje się w sposób taki jak niob, czasami jak protaktyn., lecz rzadko jak tantal[35].

Uwagi[edytuj|edytuj kod]

  1. ↑Wartość w nawiasach klamrowych jestliczbą masowąnajtrwalszegoizotoputego pierwiastka, z uwagi na to, że nie posiada on trwałych izotopów, a tym samym niemożliwe jest wyznaczenie dla niego standardowej względnej masy atomowej. Bezwzględna masa atomowa tego izotopu wynosi: 268,12567u(268
    Db    ) (patrz:publikacja w otwartym dostępie – możesz ją przeczytaćThomas Prohaska i inni,Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report),„Pure and Applied Chemistry”, 94 (5), 2021, s. 573–600, DOI:10.1515/pac-2019-0603(ang.)).

Przypisy[edytuj|edytuj kod]

  1. ↑ThomasProhaskai inni,Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report),„Pure and Applied Chemistry”,94 (5), 2021, s. 573–600,DOI:10.1515/pac-2019-0603(ang.).
  2. ↑abKhuyagbaatar J., Yakushev A., Düllmann Ch. E. i inni.48Ca+249Bk Fusion Reaction Leading to Element Z=117: Long-Lived α-Decaying270Db and Discovery of266Lr.„Physical Review Letters”. 112 (17), s. 172501, 2014.DOI:10.1103/PhysRevLett.112.172501.
  3. ↑G.R. Choppin, J.-O. Liljenzin, J. Rydberg:Radiochemistry and Nuclear Chemistry.Elsevier,2002, s. 416.ISBN978-0-7506-7463-8.
  4. ↑D.C.Hoffman,The Transuranium Elements: From Neptunium and Plutonium to Element 112,Lawrence Livermore National Laboratory, 1996[dostęp 2017-10-10].
  5. ↑L. Rothstein.The Transfermium Wars.„Bulletin of the Atomic Scientists”. 51 (1), s. 5, 1995.
  6. ↑abcdefghijRobert C Barber, N. N Greenwood, A. Z Hrynkiewicz, Y. P Jeannin i inni.Discovery of the Transfermium elements.„Pure and Applied Chemistry”. 8. 65, s. 1757, 1993.DOI:10.1351/pac199365081757.[dostęp 2016-09-07].
  7. ↑dubnium,[w:]Encyclopædia Britannica[dostęp 2018-03-25](ang.).
  8. ↑M. Fontani, M. Costa, M.V. Orna:The Lost Elements: The Periodic Table’s Shadow Side.Oxford University Press, 2014, s. 386.ISBN978-0-19-938335-1.
  9. ↑K. Hoffmann:Можно ли сделать золото? Мошенники, обманщики и ученые в истории химических элементов (Can one make gold? Swindlers, deceivers and scientists. From the history of the chemical elements).Nauka, 1987, s. 180–181.(ros.).,tłumaczenie zK. Hoffmann:Kann man Gold machen? Gauner, Gaukler und Gelehrte. Aus der Geschichte der chemischen Elemente.Urania, 1979.(niem.).
  10. ↑abcdeAlbert Ghiorso, G. T Seaborg, Yu. Ts Oganessian, I Zvara i inni.Responses on the report 'Discovery of the Transfermium elements’ followed by reply to the responses by Transfermium Working Group.„Pure and Applied Chemistry”. 8. 65, s. 1815–1824, 1993.DOI:10.1351/pac199365081815.[dostęp 2016-09-07'].
  11. ↑A. Robinson.An Attempt to Solve the Controversies Over Elements 104 and 105: A Meeting in Russia, 23 September 1975.„Bulletin of the American Physical Society”. 62, 2017. [dostęp 2018-12-01].
  12. ↑L. Öhrström, N.E. Holden.The Three-letter Element Symbols.„Chemistry International”. 2. 38, 2016.DOI:10.1515/ci-2016-0204.
  13. ↑Names and symbols of transfermium elements (IUPAC Recommendations 1994).„Pure and Applied Chemistry”. 12. 66, s. 2419–2421, 1994.DOI:10.1351/pac199466122419.[dostęp 2018-12-01].
  14. ↑L. Yarris:Naming of element 106 disputed by international committee.1994. [dostęp 2016-09-07].
  15. ↑D.C. Hoffman, A. Ghiorso, G.T. Seaborg:The Transuranium People: The Inside Story.World Scientific, 2000, s. 389–394.ISBN978-1-78326-244-1.
  16. ↑abcdefghijklmnD. C. Hoffman, D. M. Lee, V. Pershina: Transactinides and the future elements. W: L.R. Morss, N.M. Edelstein, Jean Fuger:The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements.Wyd. 3.Springer Science+Business Media,2006, s. 1652–1752.ISBN978-1-4020-3555-5.
  17. ↑R.D. Loss, J. Corish.Names and symbols of the elements with atomic numbers 114 and 116 (IUPAC Recommendations 2012).„Pure and Applied Chemistry”. 7. 84, s. 1669–1672, 2012.DOI:10.1351/PAC-REC-11-12-03.[dostęp 2018-04-21].
  18. ↑J.K. Bera.Names of the Heavier Elements.„Resonance”. 3. 4, s. 53–61, 1999.DOI:10.1007/BF02838724.
  19. ↑D.C. Hoffman, A. Ghiorso, G.T. Seaborg:The Transuranium People: The Inside Story.Imperial College Press, 2000, s. 369–399.ISBN978-1-86094-087-3.
  20. ↑Names and symbols of transfermium elements (IUPAC Recommendations 1997).„Pure and Applied Chemistry”. 69 (12), s. 2471–2474, 1997.DOI:10.1351/pac199769122471.
  21. ↑abA. V. Karpov, V. I. Zagrebaev, Y. M. Palenzuela: Superheavy Nuclei: Decay and Stability. W: W. Greiner:Exciting Interdisciplinary Physics.Springer International Publishing, 2013, s. 69–79, seria: FIAS Interdisciplinary Science Series.DOI:10.1007/978-3-319-00047-3_6.ISBN978-3-319-00046-6.(ang.).
  22. ↑abG. Audi, F.G. Kondev, M. Wang, B. Pfeiffer i inni.The NUBASE2012 evaluation of nuclear properties.„Chinese Physics C”. 12. 36, s. 1157–1286, 2012.DOI:10.1088/1674-1137/36/12/001.Bibcode:2012ChPhC..36....1A.
  23. ↑J. Emsley:Nature’s Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements.Wyd. New. New York: Oxford University Press, 2011, s. 215–217.ISBN978-0-19-960563-7.
  24. ↑A. Marinov, I. Rodushkin, D. Kolb, A. Pape.Evidence for a long-lived superheavy nucleus with atomic mass number A=292 and atomic number Z=~122 in natural Th.„International Journal of Modern Physics E”. 1. 19, s. 131–140, 2010.DOI:10.1142/S0218301310014662.Bibcode:2010IJMPE..19..131M.
  25. ↑Superheavy Nuclei: Decay and Stability. W: A.V. Karpov, V.I. Zagrebaev, Y.M. Palenzuela, W. Greiner:Exciting Interdisciplinary Physics.2013, s. 69, seria: FIAS Interdisciplinary Science Series.DOI:10.1007/978-3-319-00047-3_6.ISBN978-3-319-00046-6.
  26. ↑Al. Botvina, I. Mishustin, V. Zagrebaev, W. Greiner.Possibility of synthesizing superheavy elements in nuclear explosions.„International Journal of Modern Physics E”. 10. 19, s. 2063–2075, 2010.DOI:10.1142/S0218301310016521.arXiv:1006.4738.Bibcode:2010IJMPE..19.2063B.
  27. ↑S. Wuenschel, K. Hagel, M. Barbui, J. Gauthier.An experimental survey of the production of Alpha decaying heavy elements in the reactions of238U +232Th at 7.5-6.1 MeV/nucleon.„Physical Review C”. 6. 97, s. 064602, 2018.DOI:10.1103/PhysRevC.97.064602.arXiv:1802.03091.Bibcode:2018PhRvC..97f4602W.
  28. ↑N.J. Stoyer, J.H. Landrum, P.A. Wilk, K.J. Moody i inni.Chemical Identification of a Long-Lived Isotope of Dubnium, a Descendant of Element 115.„Nuclear Physics A”. 1. 787, s. 388–395, 2007.DOI:10.1016/j.nuclphysa.2006.12.060.Bibcode:2007NuPhA.787..388S.
  29. ↑Yu. Ts. Oganessian, F. Sh. Abdullin, P.D. Bailey, D.E. Benker i inni.Synthesis of a New Element with Atomic Number Z=117.„Physical Review Letters”. 14. 104, s. 142502, 2010.DOI:10.1103/PhysRevLett.104.142502.PMID:20481935.Bibcode:2010PhRvL.104n2502O.
  30. ↑J. Khuyagbaatar, A. Yakushev, Ch. E. Düllmann, D. Ackermann i inni.48Ca +249Bk Fusion Reaction Leading to ElementZ= 117: Long-Lived α-Decaying270Db and Discovery of266Lr.„Physical Review Letters”. 17. 112, s. 172501, 2014.DOI:10.1103/PhysRevLett.112.172501.PMID:24836239.Bibcode:2014PhRvL.112q2501K.
  31. ↑WillsS,BergerL.,Science Magazine Podcast. Transcript, 9 September 2011,Science, 2011[dostęp 2016-10-12].
  32. ↑Yu. Ts. Oganessian, A. Sobiczewski, G.M. Ter-Akopian.Superheavy nuclei: from prediction to discovery.„Physica Scripta”. 2. 92, s. 1–21, 2017.DOI:10.1088/1402-4896/aa53c1.Bibcode:2017PhyS...92b3003O.
  33. ↑D.C.Hoffman,D.M.Lee,V.Pershina,Transactinides and the future elements,[w:]L.R.Morss,N.M.Edelstein,JeanFuger,The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements,Springer Science+Business Media, 2006, s. 1652–1752,ISBN978-1-4020-3555-5.
  34. ↑N.J. Stoyer, J.H. Landrum, P.A. Wilk:Chemical Identification of a Long-Lived Isotope of Dubnium, a Descendant of Element 115.IX International Conference on Nucleus Nucleus Collisions, 2006. [dostęp 2017-10-09].
  35. ↑Y. Nagame, J.V. Kratz, M. Schädel.Chemical properties of rutherfordium (Rf) and dubnium (Db) in the aqueous phase.„EPJ Web of Conferences”. 131, s. 07007, 2016.DOI:10.1051/epjconf/201613107007.(ang.).
p•d•e
Układ okresowy pierwiastków
1 2 3[i] 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
7 Fr Ra Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
8 Uue Ubn ✱
✱ Ubu Ubb Ubt Ubq Ubp Ubh Ubs ...[ii]
Metale alkaliczne Metale ziem
alkalicznych 		Lantanowce Aktynowce Metale przejściowe Metale Półmetale Niemetale Halogeny Gazy szlachetne Właściwości
nieznane
  1. ↑Alternatywnie doskandowcówzalicza się często nielutetilorens,leczlantan,aktynoraz hipotetycznyunbiun.
  2. ↑Budowa8. okresujest przedmiotem badań teoretycznych i dokładne umiejscowienie pierwiastków tego okresu w ramach układu okresowego jest niepewne.
Źródło: „https://pl.wikipedia.org/w/index.php?title=Dubn&oldid=73873729”