Molybden

Molypden,42Mo
Tính chất chung
Tên,ký hiệu	Molypden, Mo
Phiên âm	/ˌmɒlɪbˈdiːnəm/(MOL-ib-DEE-nəm) /məˈlɪbdɪnəm/(mə-LIB-di-nəm)
Hình dạng	Ánh kim xám
Molypden trongbảng tuần hoàn
Cr ↑ Mo ↓ W Niobi←Molypden→Tecneti
Số nguyên tử(Z)	42
Khối lượng nguyên tử chuẩn(Ar)	95,94(1)
Phân loại	kim loại chuyển tiếp
Nhóm,phân lớp	6,d
Chu kỳ	Chu kỳ 5
Cấu hình electron	[Kr] 5s14d5
mỗi lớp	2, 8, 18, 13, 1
Tính chất vật lý
Màu sắc	Ánh kim xám
Trạng thái vật chất	Chất rắn
Nhiệt độ nóng chảy	2896K​(2623 °C, ​4753 °F)
Nhiệt độ sôi	4912 K ​(4639 °C, ​8382 °F)
Mật độ	10,28g·cm−3(ở 0 °C, 101.325kPa)
Mật độ ở thể lỏng	ở nhiệt độ nóng chảy: 9,33 g·cm−3
Nhiệt lượng nóng chảy	37,48kJ·mol−1
Nhiệt bay hơi	598 kJ·mol−1
Nhiệt dung	24,06 J·mol−1·K−1
Áp suất hơi P (Pa) 1 10 100 1 k 10 k 100 k ở T (K) 2742 2994 3312 3707 4212 4879
Tính chất nguyên tử
Trạng thái oxy hóa	6,5,4,3, 2, 1,-1, -2​Axítmạnh
Độ âm điện	2,16 (Thang Pauling)
Năng lượng ion hóa	Thứ nhất: 684,3 kJ·mol−1 Thứ hai: 1560 kJ·mol−1 Thứ ba: 2618 kJ·mol−1
Bán kính cộng hoá trị	thực nghiệm: 139pm
Bán kính liên kết cộng hóa trị	154±5 pm
Thông tin khác
Cấu trúc tinh thể	​Lập phương tâm khối
Độ giãn nở nhiệt	4,8 µm·m−1·K−1(ở 25 °C)
Độ dẫn nhiệt	138 W·m−1·K−1
Điện trở suất	ở 20 °C: 53,4 n Ω·m
Tính chất từ	Thuận từ
Mô đun Young	329 GPa
Mô đun cắt	126 GPa
Mô đun khối	230 GPa
Hệ số Poisson	0,31
Độ cứng theo thang Mohs	5,5
Độ cứng theo thang Vickers	1530 MPa
Độ cứng theo thang Brinell	1500 MPa
Số đăng ký CAS	7439-98-7
Đồng vị ổn định nhất
Bài chính:Đồng vị của Molypden
Iso NA Chu kỳ bán rã DM DE(MeV) DP 92Mo 14.84% 92Mo ổn định với 50neutron 93Mo Tổng hợp 4×103năm ε - 93Nb 94Mo 9.25% 94Mo ổn định với 52neutron 95Mo 15.92% 95Mo ổn định với 53neutron 96Mo 16.68% 96Mo ổn định với 54neutron 97Mo 9.55% 97Mo ổn định với 55neutron 98Mo 24.13% 98Mo ổn định với 56neutron 99Mo Tổng hợp 65,94giờ β- 0.436, 1.214 99mTc γ 0.74, 0.36, 0.14 - 100Mo 9.63% 7,8×1018năm β−β− 3.04 100Ru

Molypden(tiếng La tinh:molybdenum,từtiếng Hy Lạpmolybdos nghĩa là "giống nhưchì",trongtiếng Việtđược đọc làMô-líp-đen), là mộtnguyên tố hóa họcthuộc nhóm VIB, chu kì 5 với ký hiệuMovàsố nguyên tử42. Nó có điểm nóng chảy cao hàng thứ 6 trong số mọi nguyên tố đã biết và vì thế thường được sử dụng trong các loại hợp kim thép có sức bền cao. Molypden được tìm thấy ở dạng dấu vết trong thực vật và động vật, mặc dù sự dư thừa molypden thái quá có thể gây độc hại cho một số động vật. Molypden đượcCarl Wilhelm Scheelephát hiện năm 1778 và lần đầu tiên đượcPeter Jacob Hjelmcô lập năm 1781.

Lịch sử

Molypdenit (từ tiếng Hy Lạp Μόλυβδοςmolybdos,nghĩa làchì),loại quặng chính mà hiện nay người ta dùng để sản xuất molypden, trước đây gọi là molypdena. Molypdena từng bị nhầm lẫn và thường được dùng như thể nó làgraphit(than chì). Ngay cả khi hai loại quặng này có thể phân biệt thì molypdena cũng đã từng được coi là quặngchì.Năm 1754,Bengt Qvistđã khảo sát khoáng vật và xác định rằng nó không chứa chì.

Cho tới tận năm 1778 thì nhà hóa học người Thụy Điển làCarl Wilhelm Scheelemới nhận thấy molypdena không phải chì mà cũng chẳng phải graphit.Ông và các nhà hóa học khác sau đó giả định chính xác rằng nó là quặng của nguyên tố mới khác biệt, đặt tên làmolybdenumcho khoáng vật mà trong đó nó được phát hiện ra.Peter Jacob Hjelmđã thành công trong việc cô lập molypden bằng cách sử dụngcacbonvàdầu lanhvào năm 1781. Trong một khoảng thời gian dài đã không có ứng dụng công nghiệp nào từ molypden. Công tySchneider Electricscủa Pháp đã sản xuất hợp kim thép molypden lần đầu tiên vào năm 1894 dưới dạng các tấm giáp sắt. Cho tớiChiến tranh thế giới thứ nhấtphần lớn các xí nghiệp sản xuất giáp sắt khác cũng sử dụng thép hợp kim molypden. TrongChiến tranh thế giới thứ nhất,một số xe tăng của Anh được bảo vệ bằng các tấmmangandày tới 75 mm, nhưng nó tỏ ra không hiệu quả. Các tấm mangan sau đó được thay thế bằng các tấm molypden dày 25 mm. Điều này cho phép đạt được tốc độ cao hơn, khả năng thao diễn lớn hơn và mặc dù mỏng hơn nhưng lại có sự bảo vệ tốt hơn.Nhu cầu lớn về molypden trongChiến tranh thế giới thứ nhấtvàĐại chiến thế giới lần thứ haicùng sự giảm sút mạnh sau chiến tranh có ảnh hưởng lớn tới giá cả và sản lượng molypden.

Phổ biến

Molypden trongthạch anh

Các nhà sản xuất molypden hàng đầu thế giới làHoa Kỳ,Canada,Chile,NgavàTrung Quốc.

Mặc dù molypden được tìm thấy trong cáckhoáng vậtnhưwulfenit(PbMoO₄) vàpowellit(CaMoO₄), nhưng nguồn thương mại chính chứa molypden làmolypdenit(MoS₂). Molypden được khai thác như là loại quặng chính cũng như được phục hồi từ phụ phẩm trong khai thácđồngvà wolfram.Các mỏ lớn tạiColorado(Climax) vàBritish Columbiachứamolypdenit,trong khi nhiều trầm tíchporphyry đồngnhư mỏChuquicamataở miền bắcChilelại sản xuất molypden như là phụ phẩm của khai thác đồng. Mỏ Knaben ở miền namNa Uymở cửa năm 1885 và là mỏ molypden đầu tiên trên thế giới. Nó còn duy trì hoạt động tới năm 1973.

Molypden là nguyên tố phổ biến hàng thứ 42 trong vũ trụ và thứ 25 trong lòng đại dương củaTrái Đất,với trung bình khoảng 10,8 tấn/km³.TàuLuna 24của Nga đã phát hiện ra một hạt chỉ chứa molypden (kích thước 1 × 0,6 µm) trong mẩu đápyroxenthu được từMare CrisiumtrênMặt Trăng.

Phụ phẩm trong khai thác molypden làrheni.Do nó luôn có mặt với lượng nhỏ trong molypdenit nên nguồn thương mại duy nhất của rheni chính là các mỏ molypden.

Đặc trưng

Molypden là mộtkim loại chuyển tiếpvớiđộ âm điện1,8 trên thang Pauling và nguyên tử lượng 95,9 g/mol.Nó không phản ứng vớioxyhaynướcởnhiệt độ phòng.Ở nhiệt độ cao hơn, triôxít molypden được tạo ra theo phản ứng:

2Mo + 3O₂→ 2MoO₃

Ở dạng kim loại nguyên chất, molypden có màu xám trắng bạc và rất cứng, mặc dù nó hơi mềm hơnwolfram.Dạng bột màu xám sẫm hoặc đen, nó cóđiểm nóng chảylà 2.623 °C, cao hàng thứ sáu trong số các nguyên tố đã biết, và chỉ cócacboncùng các kim loại nhưwolfram,rheni,osmivàtantanlà có nhiệt độ nóng chảy cao hơn, theo trật tự như trên đây.Molypden bắt cháy ở nhiệt độ trên 600 °C.Nó cũng có hệ số giãn nở nhiệt thấp nhất trong số các kim loại sử dụng ở quy mô thương mại (4,8 µm/m•K ở 25 °C).

Molypden có giá trị vào khoảng 65.000 USD mỗi tấn vào ngày4 tháng 5năm 2007. Nó duy trì mức giá khoảng 10.000 USD/tấn suốt trong giai đoạn từ năm 1997 tới năm 2002 và đạt đỉnh cao ở mức 103.000 USD/tấn vào tháng 6 năm 2005.

Đồng vị

Bài chi tiết:Đồng vị của molypden

Người ta đã biết 35đồng vịcủa molypden với nguyên tử lượng trong khoảng từ 83 tới 117, cũng như bốnđồng phân hạt nhân.Bảy đồng vị có nguồn gốc tự nhiên, với nguyên tử lượng là 92, 94, 95, 96, 97, 98 và 100. Trong số này có 5 đồng vị ổn định (nguyên tử lượng từ 94 tới 98). Tất cả các đồng vị không ổn định của molypden phân rã thành các đồng vị củaniobi,tecneti,rutheni.

Mo⁹²và Mo¹⁰⁰là hai đồng vị tự nhiên không ổn định. Mo¹⁰⁰cóchu kỳ bán rãkhoảng 1×10¹⁹năm và trải quaphân rã beta képthànhRu¹⁰⁰.Mo⁹⁸là đồng vị phổ biến nhất, chiếm 24,14% khối lượng tất cả các đồng vị molypden. Các đồng vị molypden với nguyên tử lượng từ 111 tới 117 đều có chu kỳ bán rã ở mức 15 μs.

Hợp chất

Xem thêmHợp chất molypden.

Molypden có một số trạng thái oxy hóa phổ biến là +2, +3, +4, +5 và +6. Trạng thái oxy hóa cao nhất là phổ biến trongmolipđen(VI) oxit(MoO₃) trong khi hợp chất vớilưu huỳnhthông thường nhất làmolipđen(IV) sulfide(MoS₂). Khoảng rộng các trạng thái oxy hóa thuộc về các chloride của molypden:

• Molipđen(II) chlorideMoCl₂(chất rắn màu vàng),
• Molipđen(III) chlorideMoCl₃(chất rắn màu đỏ sẫm),
• Molipđen(V) chlorideMoCl₅(chất rắn màu lục sẫm),
• Molipđen(VI) chlorideMoCl₆(chất rắn màu nâu),

Giống nhưcromvà một số kim loại chuyển tiếp khác, molypden có khả năng tạo ra cácliên kết bậc bốn.

Vai trò sinh học

Vai trò quan trọng nhất của các nguyên tử molypden trong các sinh vật sống là các nguyên tử dị-kim loại trong khu vực hoạt hóa của một số enzym nhất định. Trongcố định nitơở một số loàivi khuẩn,enzymnitrogenazatham gia vào bước cuối cùng để khử phân tử nitơ thường chứa molypden trong khu vực hoạt hóa (mặc dù thay thế Mo bằng sắt hay vanadi cũng có).

Tháng Ba năm 2008, các nhà nghiên cứu đã thông báo rằng họ tìm thấy chứng cứ mạnh cho giả thiết rằng sự khan hiếm molypden trong lòng đại dương của Trái Đất thời kỳ đầu đã là yếu tố hạn chế sự tiến hóa tiếp theo củasinh vật nhân chuẩn(bao gồm toàn bộ động và thực vật) do các sinh vật nhân chuẩn không thể cố địnhnitơvà phải thu nhận nó từ các vi khuẩn nhân sơ.Sự khan hiếm molypden tạo ra do sự thiếu hụt tương đối của oxy trong đại dương thời kỳ đầu. Oxy hòa tan trong nước biển là cơ chế chính để hòa tan molypden từ các chất khoáng dưới đáy biển.

Mặc dù molypden tạo ra một số hợp chất với một số phân tử hữu cơ, như cáccacbohyđratvàamino acid,nhưng nó được vận chuyển trong cơ thể người dưới dạng MoO₄^2-.Molypden có mặt trong khoảng 20 enzym ở động vật, bao gồmanđehyt oxidaza,sulfit oxidaza,xanthin oxidaza.Ở một số động vật, sự oxy hóaxanthinthànhaxít uric,một quá trìnhdị hóapurin,được xúc tác bằngxanthin oxidaza,một enzym chứa molypden. Hoạt động của xanthin oxidaza tỷ lệ thuận với khối lượng molypden trong cơ thể. Tuy nhiên, nồng độ cực cao của molypden lại đảo ngược xu hướng này và có thể tác động như là tác nhân ức chế cả dị hóa purin lẫn các quy trình khác. Nồng độ molypden cũng ảnh hưởng tớitổng hợp protein,trao đổi chất,và sự phát triển.Các enzym này ở thực vật và động vật xúc tác phản ứng củaoxytrong các phân tử nhỏ, như là một phần của sự điều chỉnh các chu trìnhnitơ,lưu huỳnhvàcacbon.

Ở người nặng 70 kg có khoảng 9,3 mg molypden, chiếm 0,00001% trọng lượng cơ thể.Nó có nồng độ cao hơn ở gan và thận còn nồng độ thấp hơn ở xương sống.Molypden cũng tồn tại trongmen răngcủa người và có thể hỗ trợ việc ngăn ngừa sâu răng.Gan lợn, cừu và bê chứa khoảng 1,5 phần triệu molypden. Các nguồn dinh dưỡng khác chứa đáng kể molypden là đậu xanh, trứng, hạt hướng dương, bột mì, đậu lăng và một vài loại lương thực khác.

Nhu cầu hấp thụ trung bình mỗi ngày đối với molypden là khoảng 0,3 mg. Hấp thụ trên 0,4 mg có thể gây ngộ độc.Thiếu hụt molypden, gây ra do hấp thụ dưới 0,05 mg/ngày,có thể gây ra còi cọc, giảm ngon miệng và giảm khả năng sinh sản.Tungstat natrilà tác nhân kìm hãm và ức chế molypden.Wolframtrong thức ăn làm giảm nồng độ molypden trong các mô của cơ thể.

Đối kháng đồng-molypden

Một lượng lớn molypden có thể gây cản trở sự hấp thụđồngcủa cơ thể, bằng sự ngăn chặn các protein của huyết tương trong việc liên kết đồng cũng như gia tăng lượng đồng bị bài tiết theo đườngnước tiểu.Cácđộng vật nhai lạinếu tiêu thụ lượng lớn molypden sẽ phát sinh các triệu chứng nhưtiêu chảy,còi cọc,bệnh thiếu máuvà mất sắc tố ở lông. Các triệu chứng này có thể giảm đi bằng cách chỉ định thêm đồng vào khẩu phần ăn cũng như bằng cách tiêm.Tình trạng này có thể trầm trọng thêm nếu dư thừa cảlưu huỳnh.

Ứng dụng

Khả năng của molypden trong việc chịu đựng được nhiệt độ cao mà không có sự giãn nở hay mềm đi đáng kể làm cho nó là hữu ích trong các ứng dụng có sức nóng mãnh liệt, bao gồm sản xuất các bộ phận của máy bay, tiếp điểm điện, động cơ công nghiệp và dây tóc đèn.Molypden cũng được sử dụng trong cáchợp kimvì khả năng chống ăn mòn cũng như khả năng hàn được khá cao của nó.Phần lớn các hợp kim thép sức bền cao chứa khoảng 0,25% tới 8% molypden.Mặc dù chỉ sử dụng ở những tỷ lệ thấp như vậy, nhưng trên 43.000 tấn molypden đã được sử dụng như là tác nhân tạo hợp kim mỗi năm trong sản xuấtthép không gỉ,thép công cụ,gangcùng cácsiêu hợp kimchịu nhiệt.

Do có trọng lượng riêng nhỏ hơn cùng giá cả ổn định hơn so vớiwolfram,nên molypden được bổ sung vào vị trí của wolfram.Molypden có thể được bổ sung trong vai trò của cả tác nhân tạo hợp kim lẫn làm vật liệu phủ chịu nhiệt cho các kim loại khác. Mặc dù điểm nóng chảy của nó là 2.623 °C, nhưng molypden nhanh chónh bị oxy hóa ở nhiệt độ trên 760 °C, làm cho nó phù hợp tốt hơn để sử dụng trong môi trườngchân không.

Mo⁹⁹được sử dụng như là đồng vị phóng xạ gốc để tạo ra đồng vị phóng xạTc⁹⁹,được sử dụng trong nhiều ứng dụng y học.

Disulfide molypden(MoS₂) được sử dụng làm chất bôi trơn và tác nhân. Nó tạo thành các màng mỏng trên bề mặt kim loại có khả năng chịu được nhiệt độ và áp suất cao. Molypdat chì đồng ngưng tự cùng với cromat chì và sulfat chì là một chất màu vàng cam sáng, được sử dụng trong chế tạo gốm và chất dẻo.Triôxít molypden(MoO₃) được dùng làm chất kết dính giữamenvà kim loại.Bột molypden cũng đôi khi được dùng làm phân bón cho một số loài thực vật, chẳng hạnsúp lơ.

Nó cũng được sử dụng trong các thiết bị phân tích NO, NO₂,NO_xtại các nhà máy điện để kiểm soát ô nhiễm. Ở 350 °C, nó đóng vai trò của chất xúc tác cho NO₂/NO_xđể tạo ra chỉ các phân tử NO để có thể đọc ổn định bằng tia hồng ngoại.

Phòng ngừa

Bụi và hơi molypden sinh ra do khai thác và chế biến là không độc hại. Người ta chưa thấy các tác động dài hạn gắn liền với phơi nhiễm molypden; tuy nhiên, phơi nhiễm kéo dài có thể gây ra kích thích mắt và da. Nên tránh việc hít thở hay nuốt trực tiếp molypden.Các quy định củaOSHAHoa Kỳ về giới hạn phơi nhiễm cho phép tối đa molypden trong 8 giờ mỗi ngày là 5 mg/m³. Phơi nhiễm kinh niên tới 60–600 mg Mo/m³ có thể gây ra các triệu chứng như mệt mỏi, đau đầu và đau khớp.

Cung và cầu

Mặc dù sản lượng hiện tại của molypden đáp ứng được nhu cầu, nhưng người ta dự báo sản lượng này sẽ không đáp ứng được nhu cầu trong giai đoạn 2009-2015.

Các lò nung chế biến quặng molypden thành dạng bột mịn, viên nhỏ hay các dạng khác. Tổng năng lực các lò nung trên thế giới hiện tại khoảng 145.000 tấn (320 triệu pound) mỗi năm, vừa đủ cho nhu cầu. Hiện tại không còn công suất dư thừa trong khi chưa thấy có các lò nung mới nào được phép hoạt động. Với năng lực đã tới hạn có thể thấy dự báo về thiếu hụt trong tương lai là rõ nét. Các dữ liệu này dựa trên giả thiết là các mỏ còn có thể tăng công suất đầu ra.

Nhu cầu về molypden tại phương Tây gia tăng mỗi năm khoảng 3% và nhu cầu của Trung Quốc cùngSNGtăng khoảng 10% mỗi năm, làm gia tăng tổng thể trong nhu cầu toàn cầu khoảng 4,5% mỗi năm. Nhu cầu gia tăng có thể là do hai yếu tố chính như sau. Thứ nhất, các chất xúc tác cho chế biến dầu thô bằng hiđrô càng ngày càng trở thành thiết yếu. Thứ hai là sự gia tăng trong việc xây dựng các lò phản ứng hạt nhân. Ước tính sẽ có thêm 48 lò phản ứng hạt nhân nữa được xây dựng cho tới năm 2013 và khoảng 100 lò vào năm 2020. Hiệp hội Molypden Quốc tế (IMOA) cho rằng trung bình mỗi lò phản ứng hạt nhân cần dùng khoảng 160.000 mét (520.000 ft) thép không gỉ. Một số lò lớn chứa trên 305.000 mét (1 triệu ft) thép không gỉ. Trừ khi sản xuất molypden có những bước tiến nhảy vọt còn không thì sự thiếu hụt trong cung cấp kim loại này được ước tính sẽ xảy ra vào năm 2009.

Liên kết ngoài

• WebElements.com— Molypden
• International Hiệp hội Molypden— Trang chính