5.5 ICP-AES仪器介绍
ICP-AES仪器组成大体分为三个部分:进样系统;等离子体系统;光谱仪及检测器。
(1)进样系统
进样系统主要包括气体控制系统和进样装置系统。目前商品仪器均采用的氩气等离子体,使用纯度在99.9%以上氩气。氩气由高压氩气钢提供,经过二次减压控制后,一般通过质量、流量控制器分三路供给炬管:一路是外气流,通常流量为10~18L/min;第二路是中间气流,通常流量1L/min;第三路是中心气流,流速<1L/min。进样系统的另一个重要组成部分是雾化器和雾室,它将待测样品溶液以气溶胶的形式导入等离子体。雾化器分为气动雾化器和超声波雾化器两种类型。商品仪器以气动雾化器为标准配置,超声波雾化器为选件。气动雾化器又分为同心型雾化器、交叉型雾化器、高盐分雾化器和高压雾化器等几种类型,以直角交叉型雾化器和玻璃同心雾化器应用最为普通的两种类型。
在ICP光谱中,对雾化器的要求一般为具有较低的吸出速率(如<1mL/min)、具有较高的雾化效率、记忆效应小、稳定性好,适用高盐分溶液的雾化并具有较好的抗腐蚀能力。
(2)等离子体系统
等离子体装置是由高频发生器和炬管组成,它是ICP光谱仪器的核心部分,其作用是提供分析物蒸发、原子化、激发和电离。高频发生器是能量的提供者,高频电磁场的能量通过线圈耦合至等离子体,维持ICP稳定的放电,使分析物的激发态原子(或离子)产生辐射信号。
①高频发生器 商品仪器的高频发生器多采用27.12MHz和40.68MHz两种频率,功率在1.5~2.5kW。ICP光谱仪器对高频发生器的要求是功率和频率要稳定。
目前商品仪器配备的高频发生器的主要是自激式或它激式两种类型,都是很成熟的设计,均能保证ICP放电的稳定。
②炬管 在ICP仪器中使用的炬管主要是三层同心石英炬管。石英炬管是ICP的关键部件,环状结构的等离子体就是通过炬管形成的,它的作用至关重要。炬管将放电的等离子体与负载线圈隔开以防止短路,通过外气流冷却炬管并限制等离子体的大小。炬管的形状及结构参数对ICP放电性能及工作气体的耗量影响极大。中间管外径与外管的内径比值称为“结构因子”,结构因子大的外管可以提高外气流的上升速度,使冷却效果提高并避免产生湍流。中间管采用喇叭形或流线形,结合采用喷嘴式的外气流入口,容易形成稳定的等离子体,内管一般是可拆卸的,便于清洗和更换。炬管的尺寸,常规炬管的外管内径是18mm,中间管外径为16~17mm,内管出口内径1.5mm。经过改进的节省氩气的炬管,总的体积缩小近1/3,但几个主要参数不变。商品仪器中可以选购防止氢氟酸腐蚀的特殊材料的炬管(主要指中心管)。
ICP仪器对炬管的要求主要是易点火、等离子体稳定、耗气少、功耗低和良好的耦合效率。
(3)光谱仪及检测器
这里所讲的光谱仪是ICP仪器装置的组成部分,它是由光学系统和检测器件组成的。光学系统包括外光路和内光路两部分组成,从ICP光源辐射出的待测元素的特征光波达到光谱仪的入射狭缝,这一路程称外光路,光由入射狭缝经分光系统光栅分光达到出射狭缝,这一路程为内光路。检测器是测量分析信号的器件。ICP光谱测量的信号是光信号,通常是采用光电倍增管作为检测器,将光的信号转为放大的电信号进行测量。除光电倍增管之外,还可以采用析像管、光敏二极管阵列、光导摄像管。近年来,电荷耦合检测器(简称CCD)及电荷注入检测器(简称CID)已得到普遍应用。
①CID固体检测器 CID检测器的感光面积只有196mm2,却有264个、144个检测象元,可以同时检测所有元素的所有谱线。测量时,谱线选择余地宽,可有效地避开干扰,比如P的测定,当使用231.6nm、214.0nm时Cu、Fe均会产生干扰,而使用177.8nm线时,Ca又会产生干扰,由于Cu、Fe、Ca均为常见元素,因而当测P时上述谱线均不理想。但此时若选用178.2nm线,则Cu、Fe、Ca及其他常见元素均无干扰,不需采用任何校正即可获得准确的测量结果。在进行高含量元素测定时,可以选择弱线测定,在日常分析工作中经常有遇到要测量ng/mL级的痕量元素,同时又要测定其中几百甚至上千μg/mL级的高含量元素,在CID检测器上可以灵活地选择灵敏线测量低含量元素,选择弱线测量高含量元素,不用稀释样品,同时可有效避开干扰。CID可拍全谱照片,这一独特的功能可将样品中所有元素的所有谱线全部记录下来,即记录了元素的“指纹”照片,可将其存入硬盘和光盘,待日后再分析。
②CCD固体检测器 超过百万个感光点,CCD固体检测器具有888×1272=1120000感光点,每次测定可以得到整个CCD的三维立体图像,可直接观察干扰情况,并可以通过图像上谱线的位置与强度进行定性和半定量分析,CCD检测器具有抗溢流特性,利用表面阱中和过剩电荷,有效防止电子溢流。检测器在-30℃下工作,降低了暗电流。
③SCD固体检测器 它是分段式电荷耦合检测器,将13mm×19mm的CCD分成235个子阵列,每个子阵列有70~80个微元,以控制一条相应的谱线或一区段的谱图。