关于农民工工作时发生事故伤害的问题，要具体问题具体分析，因农民工受雇形式一般比较特殊，我们要依据农民工的用工形式，来确定其是否跟用人单位之间形成的是劳动关系，一般主要区分为以下两种情况：
1、农民工是未达到法定退休年龄，未享受退休待遇的人员，并直接受雇于具有营业执照的企业，或者其他法人单位，接受该单位管理，从该单位领取劳动报酬，从事单位安排的工作，那么双方之间就属于劳动关系，农民工因工因工受伤，理应依据我国工伤保险条例等规定，申请工伤认定，享受工伤待遇
2、农民工是受雇于包工头，接受包工头的管理，从包工头处领取劳动报酬。如果在工作中发生工伤，那么依据现行法律规定，法律虽不认可农民工与包工头所属的劳务公司，或者建筑公司之间存在劳动关系。但为了保护农民工的合法权益，包工头所属劳务公司，或建筑公司公司仍应对受伤农民工，承担工伤赔偿责任。也即是说，即便农民工在工地是给包工头干活时受伤，包工头所属的劳务公司或施工企业，仍应按工伤待遇的相关标准，对农民工进行工伤赔偿。
《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》第三条
社会保险行政部门认定下列单位为承担工伤保险责任单位的，人民法院应予支持：
(一)职工与两个或两个以上单位建立劳动关系，工伤事故发生时，职工为之工作的单位为承担工伤保险责任的单位
(二)劳务派遣单位派遣的职工在用工单位工作期间因工伤亡的，派遣单位为承担工伤保险责任的单位
(三)单位指派到其他单位工作的职工因工伤亡的，指派单位为承担工伤保险责任的单位
(四)用工单位违反法律、法规规定将承包业务转包给不具备用工主体资格的组织或者自然人，该组织或者自然人聘用的职工从事承包业务时因工伤亡的，用工单位为承担工伤保险责任的单位