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镁白云石砂
合成镁白云石砂是在充分分析白云石化学组成、CaO-MgO-Fe2O3-Al2O3-SiO2五元系高温下的相关系与熔融关系基础上,针对各矿物相的特点和制造与使用中的作用,以菱镁石、白云石为原料,人工控制其组成与结构而开发的一种镁钙砂。实践表明,合成镁白云石砂与普通白云石砂相比,有许多优越性。
依据相组成特征分析,首先确立合成镁白云石砂w(MgO)/w(CaO)比和杂质总量。针对我国原料资源的情况,一般按w(MgO)/W(CaO)=(75±2)/(20±2),杂质Fe2O3、Al2O3、SiO2总量低于2.5%(或15%)级别,选取原料,采用二步煅烧工艺制造合成砂。其典型的工艺流程见图1。
在上述工艺流裎中,菱镁石原料是否精选或精选方法(浮选、热选等),应视原料的纯度和对合成砂的化学成分要求而定。菱镁石、白云石的轻烧温度,应视原料产地不同而异,依据各地实践,有如下经验表达式:
菱镁石轻烧温度=原料分解温度+(250±20)℃
一般菱镁石在900~1000℃轻烧,而白云石在1000~1100℃轻烧,能保持较好的活性,对轻烧粉的消化与陈化,起到了热化学破碎作用,经轻烧后的MgO、CaO晶粒在1〜3μm,遇水消化将进一步细化。再经细磨,将大大提高其分散度。这是二步煅烧活化烧结的关键之一。辽南某企业采用这种工艺制得MgO+CaO含量高于97%,CaO含量在20%~25%的合成砂经防水化处理可以在空气中保存一年不粉化。高压压球(坯)和高温煅烧也很关键,压球(坯)密度一般在1.85-2.10g/cm3之间,最高可达2.35g/cm3。煅烧可以在回转窑、竖窑和隧道窑内进行,目前国内主要釆用竖窑煅烧,锻烧温度波动在1650~1700℃,制得合成砂的颗粒体积密度在3.28〜3.35g/cm3之间。如果釆用回转窑煅烧,还可以进一步提高合成砂的煅烧温度。如果能将煅烧温度提高至1800℃以上,可制得抗水化型的优质合成镁白云石砂。合成镁白云石砂也可以采用一步锻烧工艺,即将高纯镁精矿与白云石进超细磨,-320目含量在90%以上,成型压力达137MPa以上,竖窑煅烧温度为1700〜1800℃。
合成镁白云石砂原料经优化后组成更合理,成分更均匀,制造工艺更科学合理,因此,它的许多性质较传统的烧结白云石砂更优越。首先,合成砂化学纯度高,MgO/CaO比值合理(通常控制在75/25),矿物组成更加理想。主晶相方镁石、方钙石合量在90%以上,纯度高者达95%甚至97%以上。而基质相以高熔点的硅酸三钙(C3S,2070℃分解)为主,低熔点的C4AF和C2F含量一般均较少。其次,显微结构好。由于合成砂原料经轻烧、充分混合、细磨和高温煅烧,使得方镁石,方钙石结晶发育良好,方镁石晶粒间直接结合程度高,连成网络;方钙石均匀充填在方镁石晶间空隙内,为其所包围。基质相C3S粒状或不规则状晶体多是集聚出现。少量C4AF和C2F分布在上述晶体之间,呈不规则孤立状。表1表明煅烧温度对方镁石、方钙石晶粒大小的影响。
表1中数据表明,合成镁白云石砂中方镁石、方钙石结晶粒度随锻烧温度的提高而增加,但方钙石的增长速率不如方镁石。
图2为合成镁白云石砂显微结构照片。由图可以看出,方镁石与方钙石分布均匀,后者被前者包围;还可以看到方钙石小立方体脱溶相沉积于方镁石晶体之内,说明CaO在高温下固溶于MgO之中,而在冷却过程中沉析出来。
合成镁白云石砂化学矿物组成和显微组织结构的特点,决定了它在性能上耐高温,高温强度高,抗渣侵蚀能力强,抗水化性能好;上晶相MgO(熔点2800℃)、CaO(熔点2570℃)和主要基质相C2S(2070℃分解为CaO和液相)均为高熔点矿物,决定了材料具有较高的耐高温性能。较高的煅烧温度使方镁石晶粒发育成多角形,直接结合程度增强,其高温抗折强度相应提高。
镁白云石砂中易水化的CaO由于均匀充填在MgO晶间的空隙内或被包裹在MgO晶粒内,在一定程度上屏蔽了CaO的水化通道,提高了合成砂的抗水化性能。
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